高考化学一轮复习酸碱中和滴定曲线大全专题09强碱滴定三元酸曲线练习.doc

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1、1 / 14【2019【2019 最新最新】精选高考化学一轮复习酸碱中和滴定曲线大精选高考化学一轮复习酸碱中和滴定曲线大全专题全专题 0909 强碱滴定三元酸曲线练习强碱滴定三元酸曲线练习1砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素。常温下，H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与加 NaOH 溶液调节 pH 的关系如图所示（已知：pKa=lgKa） ，下列说法错误的是A. Na2HAsO4 溶液显碱性B. H3AsO4 溶液 pKa2 为 2.2C. m 点对应溶液中由水电离出的 c(OH)为 102.5molL1D. n 点对应溶液中离子浓度

2、关系为：c(Na+)c(HAsO42)=c(H2AsO4)c(H+)=c(OH)【答案】B【解析】分析：A根据 Na2HAsO4 溶液 pH 大于 7 判断；B根据 H3AsO4 的电离平衡常数计算；Cm 点对应溶液为 HAsO42-和 AsO43-的混合溶液，溶液显碱性，说明是盐的水解的原因；Dn 点对应溶液 pH7，溶液呈中性，据此解答。详解：A根据图象分析可知，HAsO42-溶液 pH 大于 7，溶液显碱性，A 正确；BH3AsO4 的 Ka2，pH7 时 c（HAsO42-）c（H2AsO4-） ，2 / 14Ka2c（H+）10-7，pKa27，B 错误；Cm 点对应溶液为 HAsO

3、42-和 AsO43-的混合溶液，溶液显碱性，盐类水解促进水的电离，m 点溶液的 pH11.5，则对应溶液中由水电离出的 c(OH)为 102.5molL1，C 正确；Dn 点对应溶液 pH7，溶液中 c(Na+)c(HAsO42)=c(H2AsO4)c(H+)=c(OH)，D 正确；答案选 B。225时，向 10mL0.1molL-1H3AsO4 水溶液滴加 0.1 molL-1NaOH 溶液，含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与 pH 的关系分别如下图，下列说法错误的是A. H3AsO4H2AsO4-+H+的电离常数为 10-2.2B. b 点所处溶液中：c

4、（Na+）=3c（H2AsO4-）+3c（AsO43-）C. 水的电离程度:abcD. HAsO4-的水解程度大于电离程度【答案】C3亚砷酸(H3AsO3)可用于治疗白血病，在溶液中存在多种微粒形态。向 1L0.1molL-1 H3AsO3 溶液中逐滴加入 0.1molL-1KOH 溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的 pH 关系如下图所示。下列说法正确的是( )A. H3AsO3 的电离常数 Ka1 的数量级为 10-9B. pH 在 8.010.0 时，反应的离子方程式：H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O3 / 14C. M 点对应的溶液中：c(H2AsO3-)+c(HAsO32-

5、)+c(AsO33- )+c(H3AsO3)= 0.1molL-1D. pH=12 时，溶液中：c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)c(H+)+c(K+)【答案】B4常温下，某酸 H3A 水溶液中含 A 的各种粒子的分布分数(平衡时某种粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与 pH 关系图如下所示，下列说法正确的是A. NaH2A 水溶液呈碱性B. H3A 溶液中存在:c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+c(HA2-)+c(A3-)C. 向 H3A 溶液中加入一定量的 NaOH 溶液至 pH=5 时，D. 向 H3A 溶液中加入氨水使 PH

6、从 59 发生的主要离子反应是:H2A-+OH-=HA2-+H2O【答案】C【解析】从图像可知 H3A 为弱酸，存在电离平衡，H3AH2A-+H+, Ka1=c(H2A-).c(H+)/c(H3A)=10-2.2;H2A-HA2-+H+；Ka2= c(HA2-).c(H+)/ c(H2A-)=10-7,2，H2A-+H2OH3A+OH-水解常数为 K= c(H3A).c(OH-)/ c(H2A-),水的离子积常数为 KW= c(H+) c(OH-)=10-14，所以 K= c(H3A). KW/ c(H2A-). c(H+)=KW/ Ka1=10-11.8Ka2/K= c(HA2-). c(H

7、+)/ c(H2A-)=10-7.2/10-11.8=104.61,所以电离大于水解，所以 NaH2A 水溶液呈酸性，故 A 错误；B.HA2-A3-4 / 14+H+；H2OH+OH-,根据电荷守恒 c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-),B 错误；C.因为 Ka1=c(H2A-).c(H+)/c(H3A)=10-2.2;Ka1=c(HA2-).c(H+)/c(H2A-)=10-7,2,Ka1. Ka1=c(HA2-).C2(H+)/ c(H3A), （Ka1. Ka2）/ C2(H+)=c(HA2-)/ c(H3A),当溶液至 pH=5 时, c(H+)

8、=10-5 c(HA2-)/ c(H3A)= (10-2.2. 10-7,2)/ 10-10=10-0.6,故 C 正确；D.因为 氨水为弱电解质，所以在离子反应方程式中不能拆，故 D 错误。本题答案：C。5亚砷酸(H3AsO3)可以用于治疗白血病,在溶液中存在多种微粒形态。向 1L0.1molL-1H3AsO3 溶液中逐滴加入 KOH 溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的 pH 关系如下图所示。下列说法正确的是（ ）A. H3AsO3 的电离常数 Ka1 的数量级为 10-9B. pH 在 8.010.0 时,反应的离子方程式：H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2OC. M 点对应的溶液

9、中：c(H2AsO3-)+c(HAsO32-)+c(AsO33-)+c(H3AsO3)=0.1molL-1D. pH=12 时,溶液中：c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)c(H+)+c(K+)【答案】B【解析】A. 由图中数据可知，pH=9.3 时，c(H2AsO3-)= c(H3AsO3)，故 H3AsO3 的电离常数 Ka1=，故 Ka1 的数量级为 10-10，A 不正确；5 / 14B. 由图可知，pH 在 8.010.0 时，H3AsO3 的物质的量分数逐渐减小、H2AsO3-的物质的量分数逐渐增大，故反应的离子方程式为H3AsO3

10、+OH-=H2AsO3-+H2O，B 正确；C. 根据物料守恒可知，M 点对应的溶液中，n(H2AsO3-)+n(HAsO32-)+n(AsO33- )+n(H3AsO3)= 0.1mol，由于不知道此时溶液的体积是多少（或不知道加入 KOH 溶液的体积） ，故无法计算其总浓度，C 不正确；D.由电荷守恒可知，c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+)， pH=12 时，溶液显碱性，由图可知，此时 H3AsO3 主要转化为HAsO32-和 HAsO32-，说明 HAsO32-和 HAsO32 的电离作用小于HAsO32-和 HAsO

11、32 的水解作用，HAsO32-和 HAsO32 水解都产生 OH-，故 c(OH-)c(H3AsO3)，因此，溶液中 c(H2AsO3-)+2c(HAsO32-)+3c(AsO33-)+c(H3AsO3)c(H+)+c(K+)，D 不正确。本题选 B。625时，某浓度 H3PO4 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数 随溶液 pH 的变化曲线如下图所示：下列说法正确的是：A. 曲线 1 和曲线 2 分别表示 8(H3PO4)和 6(HPO42-)的变化B. 25时，H3PO4 的电离常数 K1=10-2.1C. pH=7.2 时，溶液中 c(H2PO4)+c(

12、HPO42-)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)D. pH=12.3 时，溶液中由水电离出的 c(H+)=10-12.3mol/L6 / 14【答案】B【解析】某浓度 H3PO4 溶液中逐滴加入 NaOH 溶液，滴加过程中各种含磷微粒为 H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-，根据 pH 的变化，则曲线 1 为 H3PO4，曲线 2 为 H2PO4-，曲线 3 为 HPO42-，曲线 4 为PO43-，故 A 错误；B、H3PO4 的电离常数 K1=, 25当 pH 为 2.1 时，= ，故 K1= 10-2.1，故 B 正确；C、pH=7.2 时，溶液中微粒为：H2PO4-、

13、HPO42-、OH、Na+、H+，故电荷守恒为：c(H2PO4)+2c(HPO42-)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)，故 C 错误；D、pH=12.3 时，溶液中含磷微粒有：HPO42-、PO43-，此时 c（H+）=12.3mol/L，但水电离出来的 c(H+)10-12.3mol/L，因为有一小部分在 HPO42-中，故 D 错误；故选 B。7室温下 H3PO4 溶液中各含磷元素的微粒分布与 pH 关系如图所示，下列叙述中不正确的是A. lgK1(H3PO4)=-2.2B. 向 Na3PO4 溶液中滴加稀硫酸至溶液 pH=8 时，c(HPO42-)c(H2PO4-)C. 想获得较纯

14、的 NaH2PO4 溶液，可将溶液 pH 控制在 45D. 向磷酸溶液中滴加 NaOH 溶液至中性：c(Na+)=c(H2PO4-)+c(HPO42-)【答案】D8柠檬酸(用 HR 表示)是一种高效除垢剂，现用一定浓度的柠檬酸7 / 14溶液去除水垢，溶液中 H3R、H2R-、HR2-、R3-的含量随 pH 的变化如图所示。下列说法正确的是A. H3R 的第二步电离常数 Ka2(H3R)的数量级为 10-4B. pH=6 时，c(R3-)=c(HR2-)c(H+)c(OH-)C. Na2HR 溶液中 HR2-的水解程度大于电离程度D. pH=4 时，c(H+)=c(H2R-)+2c(HR2-)

15、+c(OH-)【答案】B【解析】A. 据图可知，随 pH 的增大，H3R、H2R-、HR2-、R3-在图象中对应的曲线分别为 a、b、c、d，H3R 的第二步电离常数Ka2(H3R)=，由图可知，当 c(HR2)= c(H2R)时，pH 约为4.8，c(H+)=104.8mol/L，数量级应为 105，故 A 错误；B. 据图可知，pH=6 时，c(R3-)=c(HR2-)c(H+)c(OH-)，故 B 正确；C. HR2-大量存在的溶液 pH 约为 5，溶液呈酸性，所以 Na2HR 溶液中HR2-的水解程度小于电离程度，故 C 错误；D. pH=4 时，溶液中的阳离子除 H+外还有 Ca2、

16、Mg2等，所以不符合电荷守恒，故 D 错误；答案选 B。9通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 110-5mol/L 时，离子不存在。图为 H3PO4 (图中用 H3A 表示) 在加入强酸或强碱溶液后，平衡时溶液中各微粒浓度的对数值(lgc)-pH 图。下列说法不正确的是（ ）A. H3PO4 、H2PO4-、HPO42-、PO43-不能在同一溶液中大量共存8 / 14B. H3PO4 电离平衡常数 Ka2110-7C. 图中虚线 M、N 分别代表 H+和 OH-D. pH=10 时，溶液中存在关系：c(HPO42-) c(OH-) c(PO43-) c(H2PO4-) c(H3PO4)c(H+

17、)【答案】D10298K 时，在 H3PO4 溶液中滴入 NaOH 溶液，溶液中H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的物质的量分数 (X)随 pH 的变化如图所示。下列叙述错误的是A. K(H3PO4)的数量级为 10-8B. Na2HPO4 溶液中:c(PO43-) c(HPO42-)D. NaH2PO4 溶液显碱性【答案】D【解析】A、多元弱酸的电离是分步的，第一步电离为主，当 pH=4时，c(H+)c(H2PO4-)=10-4mol/L，溶液中 H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的物质的量分数 (X)=1.0，K(H3PO4)= =10-8mol/L，数量级

18、为 10-8，选项 A 正确；B、HPO42-的水解和电离都是微弱的，故Na2HPO4 溶液中 c(PO43-) c(HPO42-)，选项 C 正确；D、NaH2PO4溶液中 H2PO4-电离大于水解，溶液显酸性，选项 D 错误。答案选D。11砷及其化合物有着广泛的用途。砷有两种常见的弱酸，砷酸9 / 14(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3)。已知砷酸(H3AsO4)的pKa1、pKa2、pKa3 依次为 2.25、6.77、11.40(pKa=-lgKa)。回答下列问题:（1）已知:As(s) + H2(g) +2O2(g) =H3AsO4(s) HlH2(g) + O2(g) =H2O

19、(1) H2As(s)+ O2(g)= As2O5(s) H3则反应 As2O5(g) +3H2O(1) = 2H3AsO4(s) H=_。（2）写出砷酸(H3AsO4)的第二步电离方程式_。（3）NaH2AsO4 溶液呈_(填“酸性” 、 “中性”或“碱性”),试通过计算说明_。（4）亚砷酸(H3AsO3)水溶液中存在多种微粒形态，各种微粒分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与溶液的 pH 关系如下图所示。以酚酞为指示剂(变色范围 pH8.210.0)，将 NaOH 溶液逐滴加入到H3AsO3 溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为_。（5）

20、某化学兴趣小组同学欲探究可逆反应 AsO33-+I2+2OH-AsO43-+2I-+ H2O。设计如下图 I 所示装置。实验操作及现象:按图 I 装置加入试剂并连接装置，电流由 C2 流入 C1。 当电流变为零时，向图10 / 14I 装置左边烧杯中逐滴加入一定量 2mol/L 盐酸，发现又产生电流，实验中电流与时间的关系如图 II 所示。图 II 中 AsO43-的逆反应速率:a_b( 填“ ” 、 ” Ka3，溶液呈酸 H3ASO3+OH-=H2AsO3-+H2O Ka3，溶液呈酸；（4） 根据图中曲线变化，以酚酞为指示剂(变色范围11 / 14pH8.210.0)，将 NaOH 溶液逐滴

21、加入到 H3AsO3 溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，该过程主要为 H3ASO3 转化为 H2AsO3-，则主要反应的离子方程式为 H3ASO3+OH-=H2AsO3-+H2O；（5）随着反应的进行，离子浓度减小，电流减小，正反应速率减小，逆反应速率增大，故图 II 中 AsO43-的逆反应速率:a 7.1 时带负电荷,pH 越高,表面所带负电荷越多;pH7.1 时带正电荷,pH 越低,表面所带正电荷越多。pH 不同时吸附剂 X 对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附剂 X 吸附砷的质量)如题 20 图-3 所示。在 pH79 之间,吸附剂 X 对五价砷的平衡吸附量随

22、 pH 升高而迅速下降,其原因是_。在 pH47 之间,吸附剂 X 对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为_。 提高吸附剂 X 对三价砷去除效果可采取的措施是_。【答案】 碱性溶液吸收了空气中的 CO2 OH- + H3AsO3H2AsO3- + H2O 2.2 在 pH79 之间,随 pH 升高 H2AsO4-转变为 HAsO42-,吸附剂 X 表面所带负电荷增多,静电斥力增加 在 pH47 之间,吸附剂 X表面带正电,五价砷主要以 H2AsO4-和 HAsO42-阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以 H3AsO3 分子存在,与吸附剂 X 表面产生的静电引力小 加入氧化剂,将三价

23、砷转化为五价砷13As 和 P 属于同主族元素，中国自古就有“信口雌黄” “雄黄入13 / 14药”之说。雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)早期都曾用作绘画颜料，又都因有抗病毒疗效而用来入药。在一定条件下， 雌黄和雄黄的转化关系如图所示。（1）亚磷酸(H3PO3)与足量 NaOH 溶液反应生成 Na2HPO3。则亚磷酸为_(填“一” “二”或“三”)元酸。（2）反应 I 中，As2S3 和 Sn2+恰好完全反应时，其物质的量之比为_。（3）反应 II 中，若 0.5 mol As4S4 参加反应，转移 14 mol 电子，则物质 a 为_（填化学式） 。（4）反应中的产物亚砷酸 H3AsO

24、3 可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态。 常温下，用 NaOH 溶液滴定 H3AsO3 时，各种微粒的物质的量分数随 pH 的变化如图所示。pH 由 7 调至 10 的过程中发生反应的离子方程式为_。H3AsO3 的一级电离平衡常数 Ka1= _。【答案】 二 1 : 1 SO2 H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O 10-9【解析】(1)根据亚磷酸(H3PO3)与足量 NaOH 溶液反应生成Na2HPO3，说明 Na2HPO3 为正盐，亚磷酸为二元酸，故答案为：二；(2)根据图像，As2S3 和 Sn2+在酸性溶液中反应生成 H2S、Sn4+和As4S4，反应的方程式为2

25、As2S3+2Sn2+4H+=2H2S+2Sn4+As4S4，As2S3 和 Sn2+恰好完全反14 / 14应时，As2S3 和 Sn2+的物质的量之比为 1:1，故答案为：1:1； (3)反应 II 中，若 0.5 mol As4S4 参加反应，转移 14 mol 电子，则1 mol As4S4 参加反应，转移 28 mol 电子，S 元素的化合价变化量为=6，因此 S 元素的化合价由-2 价变成+4 价，所以物质 a 为 SO2，故答案为：SO2；(4)根据图像，pH 由 7 调至 10 时，H3AsO3 转化为 H2AsO3-，反应的离子方程式为 H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O，故答案为：H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O；根据图像，pH=9 时，c(H3AsO3)=c(H2AsO3-)，H3AsO3 的一级电离方程式为 H3AsO3 H2AsO3-+H+，平衡常数 Ka1=c(H+)=10-9，故答案为：10-9。