中药化学试题讲解学习.doc

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1、YOUR LOGO原 创 文 档 请 勿 盗 版资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除天然药物化学试题(1)一、指出下列各物质的成分类别(每题1 分,共 10 分)1、纤维素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、芦丁7、紫杉醇8、齐墩果酸9、乌头碱10、单糖二、名词解释 (每题2 分,共 20 分)1、天然药物化学2、异戊二烯法则3、单体4、有效成分5、HR-MS6、液滴逆流分配法7、 UV8、盐析9、透析10、萃取法三、判断题(正确的在括号内划“”,错的划“ X” 每题 1 分,共 10 分)113C-NMR全氢去偶谱中,化合物分子中有几个碳就出现几个峰。()2多羟基化合物与硼酸络合后,原来

2、中性的可以变成酸性,因此可进行酸碱中和滴定。()3D-甘露糖苷,可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。()4反相柱层析分离皂苷,以甲醇水为洗脱剂时,甲醇的比例增大,洗脱能力增强。()5蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。()6挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来,具有香味液体的总称。()7卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合,多有毒性。()8判断一个化合物的纯度,一般可采用检查有无均匀一致的晶形,有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统,在点时,即可确认为单一化合物。TLC或 PC上样品呈现单一斑()9有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。()10三萜

3、皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。四选择题 (将正确答案的代号填在题中的括号内,每小题1 分,共 10 分)1.糖的端基碳原子的化学位移一般为()。A ppm1602.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是()。A 黄酮苷B 酚性生物碱C萜类D 7-羟基香豆素3.除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用()。A 沉淀法B 透析法C水蒸气蒸馏法D 离子交换树脂法4.中药的水提液中有效成分是亲水性物质,应选用的萃取溶剂是()。A 丙酮B 乙醇C正丁醇D 氯仿5.黄酮类化合物中酸性最强的是()黄酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6.植物体内形成萜类成分的真正前体是(的。),它是由乙酸经甲戊

4、二羟酸而生成A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香叶酯C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸金合欢酯7.将穿心莲内酯制备成衍生物,是为了提高疗效同时也解决了()。A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8.在萜类化合物结构为饱和内酯环中,随着内酯环碳原子数的减少,环的张力增大, IR光谱中吸收波长()。A.向高波数移动B.向低波数移动C.不发生改变D.增加吸收强度9.挥发油的()往往是是其品质优劣的重要标志。A.色泽B.气味C.比重D.酸价和酯价10.区别甾体皂苷元C25 位构型,可根据IR光谱中的()作为依据。A.A 带B带B.B带C带C.C带 D 带D.D 带

5、A 带五、指出下列化合物结构类型的一、二级分类:(每小题 2 分,共 10 分)OMe1.2.GlcOOOOMeOOHHOHOMeword 可编辑OOHOOGlcOMe精品学习资料名师资料第 2 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除OMeO3.4.5.NCH OH2COOMeOOOCC H6 5六、用化学方法区别下列各组化合物:(每小题2 分,共 10 分)1.OOHOOCH3OHCH3HOOOOAOHOCB2OOHO OHOOOHglcOglcOglcOABCword 可编辑名师资料精品学习资料第 3 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除3.HOOHOOH

6、OOOHOHOHOHOHCOOHOOHOBAOO4.HOOOHOOglcOABC5.OMeO+-ClNNNOMeOOMeOHOMeOMeOMeOMeOMeABC七、分析比较:(每个括号 1 分,共20 分)1.比较下列化合物的酸性强弱: () () () ().并比较在硅胶板上展开后Rf 值的大小顺序:() () () ().OHOOHOHOOHOHOOHOHOOHCH3CH2OHOHCOOHOOOOBCDA2. 用聚酰胺柱层析分离下列化合物,以不同浓度的乙醇-水进行梯度,流出柱外的顺序是()()()().word 可编辑名师资料精品学习资料第 4 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联

7、系网站删除A.R1=R2=HR2OOOHB.R1=H, R2=RhamOR1OHOC.R1=Glc, R2=HD.R1=Glc, R2=Rham3.比较下列化合物的碱性强弱:碱性强弱:() () ()OOCH3 ONCH3N CHOO3N+(CH ) OH-3 3CH OOOH3CAB4.用硝酸银处理的硅胶进行柱层析,氯仿为流动相进行分离下列化合物时,其流出柱外的先后顺序为: () () () ()()。OHOHEABCD八、提取分离:(每小题 5 分,共 10 分)1某中药中含有下列四种蒽醌,请用PH梯度萃取法设计分离流程。OHOOHOHOOCH 3OHCOOHCH 3OOABOHOOCH

8、3OHOOHOCH3CH3CH 3OOCDword 可编辑名师资料精品学习资料第 5 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除2.挥发油( A)、多糖( B)、皂苷( C)、芦丁( D)、槲皮素( E),若采用下列流程进行分离,试将各成分填入适宜的括号内。药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸馏液水煎液药渣()浓缩加 4 倍量乙醇,过滤沉淀滤液()回收乙醇,通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液稀醇洗脱液较浓醇洗脱液水饱和的()()n-BuOH萃取水层正丁醇层 ()九、结构鉴定:mp285-6(Me2CO),FeC3l 反应( +),HCl-Mg 反应( +),1有一黄色针状结晶,Molis

9、h 反应(),ZrOC2l 反应黄色,加枸橼酸黄色消退,SrC2l 反应()。EI-MS给出分子量为 284。其光谱数据如下,试推出该化合物的结构(简要写出推导过1程),并将H-NMR信号归属。UV max nm:MeOH,266.6, 271.0, 328.2;+MeONa,267.0(sh), 276.0, 365.0;+NaOAc,267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6;+NaOAc/H3 BO3,266.6, 271.6, 331.0;word 可编辑名师资料精品学习资料第 6 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除+AlCl3,266.6, 27

10、6.0, 302.0, 340.0;+AlCl3/HCl,266.6, 276.2, 301.6, 337.8.1H-NMR (DMSOd- 6)ppm:12.91(1H, s, OH),10.85(1H, s, OH),8.03 (2H,d,J =8.8Hz),7.10(2H,d, J= 8.8Hz),6.86(1H, s),6.47(1H, d,J = 1.8Hz),6.19(1H, d,J= 1.8Hz), 3.84(3H, s).2.化合物 A,mp:250252,白色粉状结晶, Liebermann-Burchard反应紫红色,IR Vmax(KBr) cm-1: 3400(-OH)

11、,1640(C=C()()().(2 ) 用 硅 胶 柱 层 析 , 以 不 同 浓 度 的 氯 仿 - 甲 醇 进 行 梯 度 洗 脱 , 流 出 柱 外 的 顺 序 是()()()().OHHOOHOOHOOHOOOHOHOHOHOGlcRhaOOHOHGlcOHOOHOOHOOHODCBA2.下列糖苷进行酸水解,水解易难顺序为:()()()()word 可编辑名师资料精品学习资料第 12 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除CH 2OHCOOHOMeCH 2OHOROROOOROORBADC3.完成下列反应并写出反应产物:MeOHofmannNMeMeO() + ()

12、+ ()degradationOMeOMe4.比较下列化合物的碱性强弱:OMeNMeHNCH 2OHNONCH 3NNOCOCHCH 3NMeOOH 3 COOCCBA碱性强弱:() () ()5.比较下列化合物的沸点:)。() () () (CH2OHOHOCC HO25OACDB七、提取分离:(每小题5 分,共 10 分)1某中药中含有下列五种醌类化合物种成分可能出现的部位填入括号中。AE,按照下列流程图提取分离,试将每word 可编辑名师资料精品学习资料第 13 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除中药材粉碎,水蒸气蒸馏蒸馏液残渣CHC3l 提取()液残渣CHC3l5%

13、NaHCO3 萃取风干 95%EtOH 提取经 SephadexLH-20NaHCO3 液液70%MeOH 洗脱CHC3l5%Na2CO3 萃取分段收集酸化黄色沉淀先出柱后出柱()Na2CO3 液CHC3l 液()()()OHOOHOOHOOHH 3CCOOHH 3COHOOOABC6 1OGl c GlcOHOOGLcOHOH3 COHCOOHOODEword 可编辑名师资料精品学习资料第 14 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除2.某中药总生物碱中含有季铵碱(A)、酚性叔胺碱( B)、非酚性叔胺碱( C)及水溶性杂质( D)和脂溶性杂质( E),现有下列分离流程,试将每

14、种成分可能出 现的部位填入括号中。总碱的酸性水液+调至 PH9-10,CHCl 萃取NH43CHCl3 层碱水层酸化;雷氏铵盐1%NaOHCHC3l 层水液沉淀碱水层()经分解NH4Cl 处理1%HCl萃取CHC3l 提取()CHCl3 层酸水层层CHC3l()()()八、结构鉴定:(每小题 5 分,共10 分)反应阳性, ZrOCl2反1有一黄色结晶(I),盐酸镁粉反应显红色,Molish反应阳性, FeC3lmax (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510,应呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去。IR(I)的UV nm 如下 :1270, 11001000

15、, 840.MeOH252267 (sh)346NaOMe261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/H 3BO32563781(I)的H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm:7.41(1H, d, J=8Hz),6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz),6.70(1H, d, J=3Hz),6.62(1H, d, J=2Hz),5.05(1H, d, J=7Hz), 其余略。6.43(1H, d, J=2Hz),6.38(1H, s),word 可编辑名师资料精品学习资料第 15 页,共 40 页资料收集于网

16、络,如有侵权请联系网站删除C15H10O6。 FAB-MS 示分子中含一分子葡(I)酸水解后检出萄糖。D-葡萄糖和苷元,苷元的分子式为试回答下列各问:(1)该化合物为根据(2)是否有3-羟基根据(3)苷键构型为根据(4)是否有邻二羟基根据(5)写出( I)的结构式,并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2.某化合物S 为白色粉末,Liebermann-Burchard反应阳性, Molish 反应阳性。其分子式为C42H66O14。酸水解检出甙元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸GlaUA 及葡萄糖Glc (1:1)。碱水解13C-NMR 化学位移值如下:检出葡萄糖。化合物S 的13C-NMR 数据S 糖

17、部分 13C-NMR 化学位移值化合物S 甙元的化合物碳位齐墩果酸化合物SGlaUA138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.3439.740.475.8555.956.977.4618.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4948.249.074.21037.137.978.81123.624.371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.2可编辑word名师资料精品学习资料第 16 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除1528.429.31623.924.71

18、747.248.41841.942.81946.447.42030.931.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7(1)(2)写出该化合物完整结构式(3)word 可编辑名师资料精品学习资料第 17 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除天然药物化学试题(3)一、填空题(每空0.5 分,共 18 分)1.不经加热进行的提取方法有 和 ;利用加热进行提取的方法有 和 ,在用水作溶剂时常利用 ,用乙醇等有机溶剂作提取

19、溶剂时常利用 。2.硅胶吸附层析适于分离 成分,极性大的化合物Rf ;极性小的化合物 Rf 。3 利用萃取法或分配层析法进行分离的原理主要是利用 。4.测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指 、 、 和 。5. 从植物中提取苷类成分时, 首先应注意的问题是 。6.苷类根据是生物体内原存的, 还是次生的分为 和 ;根据连接单糖基的个数分为 、 等 ; 根据苷键原子的不同分为 、 、 和 ,其中 为最常见。7.利用 1HNM谱R 中糖的端基质子的_判断苷键的构型是目前常因用方法。8.苦杏仁酶只能水解 葡萄糖苷,纤维素酶只能水解 葡萄糖苷;麦芽糖酶只能水解 葡萄糖苷。 9.按苷键原子的不同,酸水解的

20、易难顺序为: 。10.总苷提取物可依次用极性由 到 的溶剂提取分离。11. Smith降解水解法可用于研究难以水解的苷类和多糖,通过此法进行苷键裂解,可获得 从得到的 可以获知糖的类型。 12.苷化位移使糖的端基碳向 移动。word 可编辑名师资料精品学习资料第 18 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除二、选择题(每题1 分,共 15 分)1. 高压液相层析分离效果好的主要原因是:A. 压力高B. 吸附剂的颗粒细C. 流速快D. 有自动记录2. 人体蛋白质的组成氨基酸都是:A. L-氨基酸B.-氨基酸C. 必需氨基酸D. D-氨基酸3. 活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强?

21、A. 酸性水溶液B. 碱性水溶液C. 稀乙醇水溶液D. 近中性水溶液E. 稀丙酮水溶液4. 蛋白质等高分子化合物在水中形式:A. 真溶液B. 胶体溶液C. 悬浊液D. 乳浊液5. 纸层析属于分配层析 ,固定相为:A. 纤维素B. 滤纸所含的水C. 展开剂中极性较大的溶液D. 水6. 化合物在进行薄层层析时,常碰到两边斑点Rf值大,中间 Rf值小,其原因是:A. 点样量不一B. 层析板铺得不均匀C. 边缘效应D. 层析缸底部不平整7. 葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析,在化合物分离过程中,先被洗脱下来的为:A. 杂质B. 小分子化合物C. 大分子化合物D. 两者同时下来8. 氧化铝适于分离哪类成分:

22、A. 酸性成分B. 苷类C. 中性成分D. 碱性成分9. 有效成分是指A.需要提取的成分B. 含量高的化学成分C.具有某种生物活性或治疗作用的成分可编辑D. 主要成分word名师资料精品学习资料第 19 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除10. 与水不相混溶的极性有机溶剂是:A. EtOHB. MeOHC. Me2 COD. n-BuOH11. 比水重的亲脂性有机溶剂有:A. CHCl3B. 苯C. Et2 OD. 石油醚12. 利用有机溶剂加热提取中药成分时,一般选用:A. 煎煮法B. 浸渍法C. 回流提取法13. 判断一个化合物是否为新化合物,主要依据:A.中药大辞典B

23、.中国药学文摘C.美国化学文摘14. 从药材中依次提取不同的极性成分,应采取的溶剂极性顺序是:A.水EtOHEtOAc Et2O石油醚B.石油醚 Et2O EtOAcEtOH水C. 石油醚水 EtOHEt2O15. 对于含挥发性成分的药材进行水提取时,应采取的方法是:A. 回流提取法B. 先进行水蒸气蒸馏再煎煮C.煎煮法三、判断正误(每题1 分,共 15 分)1.中草药中某些化学成分毒性很大。2.蜡是指高级脂肪酸与甘油以外的醇所形成的酯。3.松材反应就是检查木质素。4.目前所有的有机化合物都可进行X-衍射测定结构。5.蛋白质皆易溶于水而不溶于乙醇。6.苦味质就是植物中一类味苦的成分的统称。可编

24、辑word名师资料精品学习资料第 20 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除7.在硝酸银络合薄层层析中行。, 顺式双键化合物与硝酸银络合较反式的易于进8. 化合物乙酰化得不到乙酰化物说明结构中无羟基。9. 植物有效成分的含量不随生长环境的变化而变化。10. 同一化合物用不同溶剂重结晶,其结晶的熔点可能有差距。11. 某结晶物质经硅胶薄层层析,用一种展开剂展开,呈单一斑点,所以该晶体为一单体。12.植物油脂主要存在于种子中。13.中草药中的有效成分都很稳定。14.聚酰胺层析原理是范德华力作用。15.硅胶含水量越高 ,则其活性越大 ,吸附能力越强。四、指出下列结构的名称及类型(每

25、题2 分,共 14 分)1.2.O3.OCH 2OHOOOOOHglcO6.4.5.NCCH 2OHHglcOCglcO(glc)2N HO7.OOCH 2OHNC五、结构鉴定(每空2 分,共 6 分)word 可编辑名师资料精品学习资料第 21 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除写出下列化合物质谱中的碎片离子:_ CO_ CO_H()()()O+O六、简答题(每题4 分,共 24 分)1.苷键的水解方法?2.简述中草药有效成分的提取分离方法?3.应用碱碱酸沉法提取黄酮类化合物时,应注意哪些问题?4.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色,而二氢黄酮多无色?5.就不同的黄酮类

26、化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律?6. 天然药物中所含化学成分的主要类型?word 可编辑名师资料精品学习资料第 22 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除天然药物化学试题(4)一、填空题(每空0.5 分,共 20 分)1.香豆素是 的内酯,具有芳甜香气。其母核为 。2 香豆素的结构类型通常分为下列四类: 。 、 、 及3. 香豆素类化合物在紫外光下多显示 色荧光, 位羟基荧光最强,一般香豆素遇碱荧光4. 木脂素可分为两类,一类由 和 二种单体组成,称 ;另一类由 和 二种单体组成,称为 。5.醌类按其化学结构可分为下列四类: 。6.萘醌化合物从结构上考虑可以有(1,4

27、)、 (1,2)及amphi(2,6)三种类型,但迄今为止从天然界得到的几乎均为 。7.游离的蒽醌衍生物, 常压下加热即能 ,此性质可用于蒽醌衍生物的 和 。8.羟基蒽醌能发生 Borntragers反应显 色,而 、 、 、 类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。9.蒽醌类是指具有 基本结构的化合物的总称,其中 位称为 位, 位称为位。10.下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应:邻位酚羟基的蒽醌显 色;对位二酚羟基的蒽醌显 色;每个苯环上各有一个- 酚羟基或有间位羟基者显 色;母核上只有一个或酚羟基或不在同一个环上的两个酚羟基显 色。11. Kesting-Craven以应 ( 与活性次甲基试剂的

28、反应) 仅适用于醌环上有未被word 可编辑名师资料精品学习资料第 23 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除取代位置的 及 类化合物, 类化合物则无此反应。12.某中药用 10%H2SO4水溶液加热水解后,其乙醚萃取液加入5%NaO水H溶液振 成分。摇,则乙醚层由黄色褪为无色,而水层显红色,表示可能含有三、完成下列反应(每小题6分,共 18分)NaOHH1.NaOHOO长时间加热OMe(1)OH2.MeOOO+(2)HOKMnO4OO3.HKMnO4OO二、写出下列结构的名称及类型(每小题1分,共 12分)word 可编辑名师资料精品学习资料第 24 页,共 40 页资料收集于网络,如有侵权请联系网站删除OOOHOHOC11 H23CH3OHO1OHO3O2OHOOHOCH3CHCH2 CHCCHCHHO33OHO5OOHO4OHOHOHOOHCHCHH 3 CO33O7OO6OOHOHCOOHCH2 OHO9OglcO8OOHOOHOHOOHOHCOOHCH2 OHCOOHHOglc1110OglcOOH12四、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内,每小题2分,共 20分)1.蒽醌类化合物在何种条件下最不稳定:

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