杀虫剂综述学习教案.pptx

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1、会计学1杀虫剂综述杀虫剂综述(zngsh)第一页，共87页。杀虫剂发展杀虫剂发展(fzhn)简简史史矿物质杀虫剂：矿物质杀虫剂：硫磺、石灰硫磺、石灰(shhu)、砒霜、砒霜 公元前公元前1850年前年前 植物性杀虫剂：植物性杀虫剂：除虫菊、烟碱、鱼藤酮除虫菊、烟碱、鱼藤酮 18世纪世纪无机杀虫剂：无机杀虫剂：氟、砷、硫、铜、汞、锌氟、砷、硫、铜、汞、锌 1850年年有机合成杀虫剂：有机合成杀虫剂：DDT 1939年年 Ops 1945年年 CarbS 1953年年 Pyrs 1949年年 ON 1964年年 IGR 1972年年 Avermectins 1981年年 杂环类杂环类 90s第1页

2、/共87页第二页，共87页。第一节有机氯杀虫剂第一节有机氯杀虫剂第一节有机氯杀虫剂第一节有机氯杀虫剂.概述概述概述概述(i sh)(i sh).有机氯杀虫剂的类别和特有机氯杀虫剂的类别和特有机氯杀虫剂的类别和特有机氯杀虫剂的类别和特点点点点.有机氯杀虫剂的作用机理有机氯杀虫剂的作用机理有机氯杀虫剂的作用机理有机氯杀虫剂的作用机理第2页/共87页第三页，共87页。.概述概述概述概述(i sh)i sh)n n有机氯类杀虫剂有机氯类杀虫剂（organochlorines）即由碳元）即由碳元素、氯元素和氢元素组成的化素、氯元素和氢元素组成的化合物，其它的名称还有氯化烃合物，其它的名称还有氯化烃类等，

3、它开始类等，它开始(kish)于对滴于对滴滴涕的认识。滴涕的认识。第3页/共87页第四页，共87页。n n滴滴涕即化合物滴滴涕即化合物1,1-双（双（4-氯酚）氯酚）-2,2,2-三氯乙烷三氯乙烷,其合成始于其合成始于1874年。年。n n1939年发现滴滴涕的杀虫特性。年发现滴滴涕的杀虫特性。n n这个发现对杀虫剂的历史具有这个发现对杀虫剂的历史具有(jyu)深刻的意义，标志着有机深刻的意义，标志着有机合成杀虫剂新纪元的开始。合成杀虫剂新纪元的开始。第4页/共87页第五页，共87页。n n另一个著名的有机氯类杀虫剂是六六六另一个著名的有机氯类杀虫剂是六六六另一个著名的有机氯类杀虫剂是六六六另

4、一个著名的有机氯类杀虫剂是六六六,即六氯环己烷。即六氯环己烷。即六氯环己烷。即六氯环己烷。n n六六六于六六六于六六六于六六六于18251825年被首次合成，但如同滴滴涕一样年被首次合成，但如同滴滴涕一样年被首次合成，但如同滴滴涕一样年被首次合成，但如同滴滴涕一样(yyng)(yyng)，直到，直到，直到，直到19401940年才由法国和英国的昆虫学家发现年才由法国和英国的昆虫学家发现年才由法国和英国的昆虫学家发现年才由法国和英国的昆虫学家发现这个化合物原来是一个广谱的杀虫剂。这个化合物原来是一个广谱的杀虫剂。这个化合物原来是一个广谱的杀虫剂。这个化合物原来是一个广谱的杀虫剂。n n六六六有很

5、多异构体，人们将含丙体六六六有很多异构体，人们将含丙体六六六有很多异构体，人们将含丙体六六六有很多异构体，人们将含丙体9999以上的以上的以上的以上的“纯品纯品纯品纯品”称为林丹（称为林丹（称为林丹（称为林丹（LindanLindan），可以用于在草原上防治蝗虫。），可以用于在草原上防治蝗虫。），可以用于在草原上防治蝗虫。），可以用于在草原上防治蝗虫。第5页/共87页第六页，共87页。n n后来，人们后来，人们(rn men)对有对有机氯化合物给予了高度重视，机氯化合物给予了高度重视，并先后开发了许多此类杀虫剂。并先后开发了许多此类杀虫剂。n n目前，除硫丹、林丹和三目前，除硫丹、林丹和三氯杀

6、螨醇（一种杀螨剂）等少氯杀螨醇（一种杀螨剂）等少数有机氯化合物仍在应用外，数有机氯化合物仍在应用外，大多数品种已逐渐被其它类杀大多数品种已逐渐被其它类杀虫剂所取代。虫剂所取代。第6页/共87页第七页，共87页。.有机氯杀虫剂的类别有机氯杀虫剂的类别有机氯杀虫剂的类别有机氯杀虫剂的类别(libi)(libi)和特点和特点和特点和特点n n.以苯为原料的有机氯杀虫剂以苯为原料的有机氯杀虫剂以苯为原料的有机氯杀虫剂以苯为原料的有机氯杀虫剂n n该类杀虫剂最重要的品种为滴滴涕和六六六。由该类杀虫剂最重要的品种为滴滴涕和六六六。由该类杀虫剂最重要的品种为滴滴涕和六六六。由该类杀虫剂最重要的品种为滴滴涕和

7、六六六。由于这两个品种合成方法简便于这两个品种合成方法简便于这两个品种合成方法简便于这两个品种合成方法简便(ji(ji nbin)nbin)，在世界，在世界，在世界，在世界各地发展很快且使用范围广范。各地发展很快且使用范围广范。各地发展很快且使用范围广范。各地发展很快且使用范围广范。n n特点：化学性质稳定，易被植物和动物等有机体特点：化学性质稳定，易被植物和动物等有机体特点：化学性质稳定，易被植物和动物等有机体特点：化学性质稳定，易被植物和动物等有机体吸附，不易分解，在环境中残留时间长，可以通吸附，不易分解，在环境中残留时间长，可以通吸附，不易分解，在环境中残留时间长，可以通吸附，不易分解，

8、在环境中残留时间长，可以通过生物富集与食物链在动物体内积累，对环境和过生物富集与食物链在动物体内积累，对环境和过生物富集与食物链在动物体内积累，对环境和过生物富集与食物链在动物体内积累，对环境和人类健康造成威胁。目前已停止使用。人类健康造成威胁。目前已停止使用。人类健康造成威胁。目前已停止使用。人类健康造成威胁。目前已停止使用。第7页/共87页第八页，共87页。n n.不以苯为原料的有机氯杀虫剂不以苯为原料的有机氯杀虫剂不以苯为原料的有机氯杀虫剂不以苯为原料的有机氯杀虫剂n n主要品种：毒杀芬、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵和硫主要品种：毒杀芬、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵和硫主要品种：毒杀芬、

9、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵和硫主要品种：毒杀芬、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵和硫丹等。丹等。丹等。丹等。n n特点：这些杀虫剂也具有有机氯杀虫剂的特性，即化学性特点：这些杀虫剂也具有有机氯杀虫剂的特性，即化学性特点：这些杀虫剂也具有有机氯杀虫剂的特性，即化学性特点：这些杀虫剂也具有有机氯杀虫剂的特性，即化学性质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等有机物吸附，不易分解，在环境中残留有机物吸附，不易分解，在环境中残留有机物吸附，不易分解

10、，在环境中残留有机物吸附，不易分解，在环境中残留(cnli)(cnli)时间长。时间长。时间长。时间长。n n现在主要生产品种为硫丹。现在主要生产品种为硫丹。现在主要生产品种为硫丹。现在主要生产品种为硫丹。.有机氯杀虫剂的类别有机氯杀虫剂的类别有机氯杀虫剂的类别有机氯杀虫剂的类别(libi)(libi)和和和和特点特点特点特点第8页/共87页第九页，共87页。n n硫丹（硫丹（硫丹（硫丹（endosulfanendosulfan，硕丹，赛丹），硕丹，赛丹），硕丹，赛丹），硕丹，赛丹）n n特点：硫丹与上述有机氯类杀虫剂不同，能在有机体特点：硫丹与上述有机氯类杀虫剂不同，能在有机体特点：硫丹与上

11、述有机氯类杀虫剂不同，能在有机体特点：硫丹与上述有机氯类杀虫剂不同，能在有机体内迅速降解，其代谢的主要产物内迅速降解，其代谢的主要产物内迅速降解，其代谢的主要产物内迅速降解，其代谢的主要产物(ch(ch nw)nw)为环状硫酸为环状硫酸为环状硫酸为环状硫酸酯和环状二醇，没有积累的危险，但对鱼高毒；作用酯和环状二醇，没有积累的危险，但对鱼高毒；作用酯和环状二醇，没有积累的危险，但对鱼高毒；作用酯和环状二醇，没有积累的危险，但对鱼高毒；作用方式为胃毒和触杀；毒性中等。方式为胃毒和触杀；毒性中等。方式为胃毒和触杀；毒性中等。方式为胃毒和触杀；毒性中等。第9页/共87页第十页，共87页。.有机氯杀虫剂

12、的作用有机氯杀虫剂的作用(zuyng)机理机理n n有机氯类杀虫剂属于神经毒剂。有机氯类杀虫剂属于神经毒剂。有机氯类杀虫剂属于神经毒剂。有机氯类杀虫剂属于神经毒剂。n n滴滴涕与其它品种不同，主要作用于昆虫神经系统滴滴涕与其它品种不同，主要作用于昆虫神经系统滴滴涕与其它品种不同，主要作用于昆虫神经系统滴滴涕与其它品种不同，主要作用于昆虫神经系统的轴突部位，影响钠离子通道而使昆虫的正常神经的轴突部位，影响钠离子通道而使昆虫的正常神经的轴突部位，影响钠离子通道而使昆虫的正常神经的轴突部位，影响钠离子通道而使昆虫的正常神经传导受到干扰或破坏而中毒；传导受到干扰或破坏而中毒；传导受到干扰或破坏而中毒；

13、传导受到干扰或破坏而中毒；n n六六六及环戊二烯类刺激前突触膜大量释放乙酰胆六六六及环戊二烯类刺激前突触膜大量释放乙酰胆六六六及环戊二烯类刺激前突触膜大量释放乙酰胆六六六及环戊二烯类刺激前突触膜大量释放乙酰胆碱，造成乙酰胆碱在前后两个神经元的间隙中大量碱，造成乙酰胆碱在前后两个神经元的间隙中大量碱，造成乙酰胆碱在前后两个神经元的间隙中大量碱，造成乙酰胆碱在前后两个神经元的间隙中大量积累，阻碍了神经元之间的神经传导，引起神经系积累，阻碍了神经元之间的神经传导，引起神经系积累，阻碍了神经元之间的神经传导，引起神经系积累，阻碍了神经元之间的神经传导，引起神经系统不正常的兴奋统不正常的兴奋统不正常的兴

14、奋统不正常的兴奋(xngfn)(xngfn)，导致中毒昆虫痉挛、，导致中毒昆虫痉挛、，导致中毒昆虫痉挛、，导致中毒昆虫痉挛、麻痹等征象而引起死亡。麻痹等征象而引起死亡。麻痹等征象而引起死亡。麻痹等征象而引起死亡。第10页/共87页第十一页，共87页。图1 DDT对家蝇(ji yn)和粘虫的致毒症状A 麻痹；B 死亡；C 死亡；D 兴奋；E 痉挛；F 死亡ABCDEF第11页/共87页第十二页，共87页。图4 丙体六六六对粘虫的致毒症状A 兴奋(xngfn)；B 痉挛；C 麻痹；D 死亡；E 对照ABDCE第12页/共87页第十三页，共87页。第二节第二节 有机磷类杀虫剂有机磷类杀虫剂.概述概述

15、2.有机磷杀虫剂的化学结有机磷杀虫剂的化学结构类型构类型 3.有机磷杀虫剂的特点有机磷杀虫剂的特点 4.有机磷杀虫剂的作用有机磷杀虫剂的作用机制机制(jzh)5.有机磷杀虫剂的毒性有机磷杀虫剂的毒性第13页/共87页第十四页，共87页。.概述概述概述概述(i sh)i sh)n n19411941年年年年SchraderSchrader合成合成合成合成(hchng)(hchng)出第一个内吸性有机磷杀虫出第一个内吸性有机磷杀虫出第一个内吸性有机磷杀虫出第一个内吸性有机磷杀虫剂剂剂剂八甲基焦磷酸酰胺（八甲基焦磷酸酰胺（八甲基焦磷酸酰胺（八甲基焦磷酸酰胺（OMPAOMPA）和四乙基焦磷酸酯）和四乙

16、基焦磷酸酯）和四乙基焦磷酸酯）和四乙基焦磷酸酯（TEPPTEPP），后者于），后者于），后者于），后者于19441944年在德国商品化。年在德国商品化。年在德国商品化。年在德国商品化。TEPPTEPPOMPAOMPA第14页/共87页第十五页，共87页。n n19441944年年年年SchraderSchrader合成了代号为合成了代号为合成了代号为合成了代号为E605E605的化合物，即对的化合物，即对的化合物，即对的化合物，即对硫磷。硫磷。硫磷。硫磷。E605E605的问世是有机磷化合物作为杀虫剂的的问世是有机磷化合物作为杀虫剂的的问世是有机磷化合物作为杀虫剂的的问世是有机磷化合物作为杀虫

17、剂的一个重要突破一个重要突破一个重要突破一个重要突破(tp)(tp)。n n 此后，在此后，在此后，在此后，在E605E605结构上稍加修饰，合成出了许多结构上稍加修饰，合成出了许多结构上稍加修饰，合成出了许多结构上稍加修饰，合成出了许多E605E605类似物，都表现出了优良的杀虫活性，有些类似物，都表现出了优良的杀虫活性，有些类似物，都表现出了优良的杀虫活性，有些类似物，都表现出了优良的杀虫活性，有些品种降低了对哺乳动物的毒性，如氯硫磷、倍硫品种降低了对哺乳动物的毒性，如氯硫磷、倍硫品种降低了对哺乳动物的毒性，如氯硫磷、倍硫品种降低了对哺乳动物的毒性，如氯硫磷、倍硫磷和杀螟硫磷等。磷和杀螟硫

18、磷等。磷和杀螟硫磷等。磷和杀螟硫磷等。E605第15页/共87页第十六页，共87页。n n19501950年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有机磷杀虫剂机磷杀虫剂机磷杀虫剂机磷杀虫剂马拉硫磷；马拉硫磷；马拉硫磷；马拉硫磷；n n19521952年，年，年，年，W Perkow W Perkow 合成了具有优异杀虫活性的敌合成了具有优异杀虫活性的敌合成了具有优异杀虫活性的敌合成了具有优异杀虫活性的敌敌畏和速灭磷等，使有机磷杀虫剂的发展上升敌畏和速灭磷等，使有机磷杀虫剂的发展上升敌畏

19、和速灭磷等，使有机磷杀虫剂的发展上升敌畏和速灭磷等，使有机磷杀虫剂的发展上升(shngshng)(shngshng)到一个新的阶段。到一个新的阶段。到一个新的阶段。到一个新的阶段。马拉硫磷敌敌畏第16页/共87页第十七页，共87页。n n20世纪世纪50年代是有机磷杀虫剂年代是有机磷杀虫剂蓬勃发展的时期。除发现杀虫蓬勃发展的时期。除发现杀虫作用外，还发现了有机磷化合作用外，还发现了有机磷化合物的杀菌、除草、杀线虫、昆物的杀菌、除草、杀线虫、昆虫不育、植物生长调节和具有虫不育、植物生长调节和具有农药增效等活性，对农药的构农药增效等活性，对农药的构成成(guchng)和发展具有重要和发展具有重要价

20、值。价值。第17页/共87页第十八页，共87页。2002200220022002年，年，年，年，199199199199号农业部公告：号农业部公告：号农业部公告：号农业部公告：国家明令禁止使用的农药（国家明令禁止使用的农药（国家明令禁止使用的农药（国家明令禁止使用的农药（17171717）六六六，滴滴涕，毒杀芬，二澳氯丙烷，杀虫脒，二澳乙烷六六六，滴滴涕，毒杀芬，二澳氯丙烷，杀虫脒，二澳乙烷六六六，滴滴涕，毒杀芬，二澳氯丙烷，杀虫脒，二澳乙烷六六六，滴滴涕，毒杀芬，二澳氯丙烷，杀虫脒，二澳乙烷(y(y(y(y wn)wn)wn)wn)，除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氯乙酸，

21、除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氯乙酸，除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氯乙酸，除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药：在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药：在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药：在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药：甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷

22、，甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷，甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷，甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷19

23、191919种高毒农药不得用于种高毒农药不得用于种高毒农药不得用于种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。第18页/共87页第十九页，共87页。发展趋势：发展趋势：高毒向低毒

24、化发展高毒向低毒化发展 毒性低毒性低发展不对称结构发展不对称结构(jigu)手性特征手性特征,拆分定向合成拆分定向合成 与对应老品种无交互抗性与对应老品种无交互抗性发展杂环类化合物发展杂环类化合物不对称不对称不对称不对称(duchn)(duchn)有机有机有机有机磷杀虫剂磷杀虫剂磷杀虫剂磷杀虫剂phosphocarb(BASphosphocarb(BAS01)01)杂环有机磷杂环有机磷杂环有机磷杂环有机磷flupyrazofosflupyrazofos低毒有机磷低毒有机磷低毒有机磷低毒有机磷tebupirifostebupirifos第19页/共87页第二十页，共87页。R1O 烷氧基 CH3

25、O-C2H5O-或R2O 胺基 NH2-苯(氧)基 苯氧硫甲基 异丙硫基C3H7S-n C3H7SR3：强酸性基 -CH=CCl2 直接(zhji)连P原子2.有机磷杀虫剂的化学结构有机磷杀虫剂的化学结构(jigu)类型类型第20页/共87页第二十一页，共87页。3.有机磷杀虫剂的特点有机磷杀虫剂的特点(tdin)3.1理化性质理化性质 有有机机磷磷原原药药：外外观观，油油状状液液体体、固固体体；易易水水解解为为无无毒毒的的化化合合物物（尤尤其其是是在在碱碱性性介介质质中中）；易易被被氧氧化化（，如如对对硫硫磷磷氧氧化化成成对对氧氧磷磷、甲甲拌拌磷磷氧氧化化成成保保棉棉丰丰等等）；不不能能耐耐

26、受受较较高高温温度度，否否则则易易分分解解(fnji)；存存在在立立体体异异构构现现象象（顺顺反反异异构构、光光学学、互互变变异异构构。异异构构体体性性质质差差别别显显著著，毒效相差也甚远。毒效相差也甚远。第21页/共87页第二十二页，共87页。3.1.13.1.1光学异构光学异构光学异构光学异构 连接连接连接连接(linji)(linji)在原子上几个基团互不相同，两者在立在原子上几个基团互不相同，两者在立在原子上几个基团互不相同，两者在立在原子上几个基团互不相同，两者在立体结构上为互成倒（镜）影（如左右手），称手性化合体结构上为互成倒（镜）影（如左右手），称手性化合体结构上为互成倒（镜）影

27、（如左右手），称手性化合体结构上为互成倒（镜）影（如左右手），称手性化合物，如甲胺磷物，如甲胺磷物，如甲胺磷物，如甲胺磷第22页/共87页第二十三页，共87页。3.1.2硫逐硫赶异构现象硫逐硫赶异构现象(xinxing)如如1059味水溶性内吸性毒性硫逐1059小60mg/L不好30mg/Kg硫赶1059恶臭2000mg/L毒力强 1.5mg/Kg硫赶1059(异内吸磷)硫逐1059(内吸磷)第23页/共87页第二十四页，共87页。3.1.3辛硫磷的感光辛硫磷的感光(gn gung)异构体异构体毒力强毒力强毒力强毒力强无毒无毒无毒无毒感光(gn gung)第24页/共87页第二十五页，共87页

28、。3.2 药效高、作用药效高、作用(zuyng)方式多种多样方式多种多样 防效高（虫、螨）；防效高（虫、螨）；具多种杀虫作用具多种杀虫作用(zuyng)方式，广谱性；方式，广谱性；具有强的选择性，尤其是内吸作用具有强的选择性，尤其是内吸作用(zuyng)杀虫。杀虫。3.有机磷杀虫剂的特点有机磷杀虫剂的特点(tdin)第25页/共87页第二十六页，共87页。3.3 在生物体内易于降解为无毒物在生物体内易于降解为无毒物 大大多多数数杀杀虫虫效效果果(xiogu)高高的的有有机机磷磷农农药药在在人人、畜畜体体内内能能够够转转化化成成无无毒毒的的磷磷酸酸化化合合物物，如如马马拉拉硫硫磷磷、杀杀螟螟硫硫

29、磷磷、灭蚜松、敌百虫、乙酰甲胺磷、双硫磷等。灭蚜松、敌百虫、乙酰甲胺磷、双硫磷等。对对哺哺乳乳动动物物急急性性毒毒性性大大的的，它它们们对对哺哺乳乳动动物物的的作作用用机机理与对害虫没有本质上的差别。理与对害虫没有本质上的差别。3.有机磷杀虫剂的特点有机磷杀虫剂的特点(tdin)第26页/共87页第二十七页，共87页。3.4 持效期有长有短持效期有长有短 与有机氯杀虫剂相比，有机磷杀虫剂的持效期一般较短。与有机氯杀虫剂相比，有机磷杀虫剂的持效期一般较短。但但品品种种之之间间差差异异甚甚大大。有有的的施施药药后后数数小小时时至至2一一3d完完全全分分解解(fnji)失失效效，如如辛辛硫硫磷磷、敌

30、敌敌敌畏畏等等。有有的的品品种种因因植植物物的的内内吸吸作作用用可可维维持持较较长长时时间间的的药药效效，有有的的甚甚至至能能达达1一一2个个月月以以上上，如甲拌磷。如甲拌磷。3.有机磷杀虫剂的特点有机磷杀虫剂的特点(tdin)第27页/共87页第二十八页，共87页。3.5 作用机制作用机制 抑抑制制体体内内神神经经中中的的“乙乙酰酰胆胆碱碱酯酯酶酶(AChE)”或或“胆胆碱碱酯酯酶酶(ChE)”的的活活性性而而破破坏坏(phui)了了正正常常的的神神经经冲冲动动传传导导，引起了一系列急性中毒症状引起了一系列急性中毒症状:异常兴奋、痉挛、昏迷、死亡。异常兴奋、痉挛、昏迷、死亡。3.有机磷杀虫剂

31、的特点有机磷杀虫剂的特点(tdin)第28页/共87页第二十九页，共87页。图6 辛硫磷对家蝇和粘虫的致毒症状A 昏迷(hnm)，示足、翅异常，且口器伸出；B 兴奋；C痉挛；D 昏迷(hnm)，示体皱缩，且拉出部分直肠；E 对照；F 死亡；G 呕吐致滤纸变色ABCDEFG第29页/共87页第三十页，共87页。第三节第三节 氨基甲酸酯类杀虫剂氨基甲酸酯类杀虫剂n n.概述概述概述概述n n2.2.氨基甲酸酯杀虫剂的化学氨基甲酸酯杀虫剂的化学氨基甲酸酯杀虫剂的化学氨基甲酸酯杀虫剂的化学(huxu)(huxu)结构与类型结构与类型结构与类型结构与类型n n3.3.氨基甲酸酯类杀虫剂的特点氨基甲酸酯类

32、杀虫剂的特点氨基甲酸酯类杀虫剂的特点氨基甲酸酯类杀虫剂的特点n n4.4.氨基甲酸酯类杀虫剂的作用机制氨基甲酸酯类杀虫剂的作用机制氨基甲酸酯类杀虫剂的作用机制氨基甲酸酯类杀虫剂的作用机制第30页/共87页第三十一页，共87页。n n很久前，人们曾发现在西非生长的一种蔓生豆科植物毒扁豆很久前，人们曾发现在西非生长的一种蔓生豆科植物毒扁豆很久前，人们曾发现在西非生长的一种蔓生豆科植物毒扁豆很久前，人们曾发现在西非生长的一种蔓生豆科植物毒扁豆种子中，存在有一种剧毒物质。种子中，存在有一种剧毒物质。种子中，存在有一种剧毒物质。种子中，存在有一种剧毒物质。n n1717、1818世纪，尼日利亚爱菲克斯族

33、人的统治者就采用毒扁豆世纪，尼日利亚爱菲克斯族人的统治者就采用毒扁豆世纪，尼日利亚爱菲克斯族人的统治者就采用毒扁豆世纪，尼日利亚爱菲克斯族人的统治者就采用毒扁豆爱菲克斯人的名称，命名为爱菲克斯人的名称，命名为爱菲克斯人的名称，命名为爱菲克斯人的名称，命名为“eserine”“eserine”。18641864年从该生物年从该生物年从该生物年从该生物碱中分离碱中分离碱中分离碱中分离(fnl)(fnl)得到毒扁豆碱。得到毒扁豆碱。得到毒扁豆碱。得到毒扁豆碱。n n19251925年确定了毒扁豆碱的化学结构；年确定了毒扁豆碱的化学结构；年确定了毒扁豆碱的化学结构；年确定了毒扁豆碱的化学结构；n n1

34、9351935年完成了毒扁豆碱的人工合成。毒扁豆碱是首次发现的年完成了毒扁豆碱的人工合成。毒扁豆碱是首次发现的年完成了毒扁豆碱的人工合成。毒扁豆碱是首次发现的年完成了毒扁豆碱的人工合成。毒扁豆碱是首次发现的天然存在的氨基甲酸酯类化合物。天然存在的氨基甲酸酯类化合物。天然存在的氨基甲酸酯类化合物。天然存在的氨基甲酸酯类化合物。.概述概述概述概述(i(i sh)sh)第31页/共87页第三十二页，共87页。n n19311931年杜邦（年杜邦（年杜邦（年杜邦（Du PondDu Pond）双（四乙基硫代氨基甲酰）二）双（四乙基硫代氨基甲酰）二）双（四乙基硫代氨基甲酰）二）双（四乙基硫代氨基甲酰）二

35、硫物对蚜虫和螨类具有触杀活性，福美双具有拒食活性，硫物对蚜虫和螨类具有触杀活性，福美双具有拒食活性，硫物对蚜虫和螨类具有触杀活性，福美双具有拒食活性，硫物对蚜虫和螨类具有触杀活性，福美双具有拒食活性，代森钠具有杀螨活性。这是研究氨基甲酸酯类化合物杀代森钠具有杀螨活性。这是研究氨基甲酸酯类化合物杀代森钠具有杀螨活性。这是研究氨基甲酸酯类化合物杀代森钠具有杀螨活性。这是研究氨基甲酸酯类化合物杀虫活性的开始。但上述化合物最终未能成为杀虫剂，而虫活性的开始。但上述化合物最终未能成为杀虫剂，而虫活性的开始。但上述化合物最终未能成为杀虫剂，而虫活性的开始。但上述化合物最终未能成为杀虫剂，而由于它们卓越的杀

36、菌活性，很块就作为由于它们卓越的杀菌活性，很块就作为由于它们卓越的杀菌活性，很块就作为由于它们卓越的杀菌活性，很块就作为(zuwi)(zuwi)杀菌剂杀菌剂杀菌剂杀菌剂进入了农药行列。进入了农药行列。进入了农药行列。进入了农药行列。福美双代森钠第32页/共87页第三十三页，共87页。n n2020世纪世纪世纪世纪4040年代中后期，第一个真正的氨基甲酸年代中后期，第一个真正的氨基甲酸年代中后期，第一个真正的氨基甲酸年代中后期，第一个真正的氨基甲酸酯类杀虫剂地麦威在瑞士的嘉基（酯类杀虫剂地麦威在瑞士的嘉基（酯类杀虫剂地麦威在瑞士的嘉基（酯类杀虫剂地麦威在瑞士的嘉基（GeigyGeigy）公司）公

37、司）公司）公司合成成功并于合成成功并于合成成功并于合成成功并于19511951年进行商业登记。随后，一年进行商业登记。随后，一年进行商业登记。随后，一年进行商业登记。随后，一些早期些早期些早期些早期(z(z oq)oq)的氨基甲酸酯类杀虫剂被陆续开的氨基甲酸酯类杀虫剂被陆续开的氨基甲酸酯类杀虫剂被陆续开的氨基甲酸酯类杀虫剂被陆续开发出来。发出来。发出来。发出来。地麦威敌蝇威 异索威 第33页/共87页第三十四页，共87页。n n19531953年，年，年，年，Union Carbide Union Carbide 公司合成了西维因并于公司合成了西维因并于公司合成了西维因并于公司合成了西维因并于

38、19571957年正式公布生产，后来成为市场上产量年正式公布生产，后来成为市场上产量年正式公布生产，后来成为市场上产量年正式公布生产，后来成为市场上产量(ch(ch nling)nling)最大的农药品种之一。最大的农药品种之一。最大的农药品种之一。最大的农药品种之一。第34页/共87页第三十五页，共87页。n n19541954年，年，年，年，MetcalfMetcalf和和和和FukutoFukuto等合成了一系列脂溶性、等合成了一系列脂溶性、等合成了一系列脂溶性、等合成了一系列脂溶性、不带电荷的毒扁豆碱类似物，成为研究不带电荷的毒扁豆碱类似物，成为研究不带电荷的毒扁豆碱类似物，成为研究不

39、带电荷的毒扁豆碱类似物，成为研究(ynji)(ynji)此类化合物结构与活性关系的典范。后来，这些此类化合物结构与活性关系的典范。后来，这些此类化合物结构与活性关系的典范。后来，这些此类化合物结构与活性关系的典范。后来，这些化合物中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威被化合物中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威被化合物中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威被化合物中的害扑威、异丙威、二甲威、速灭威被开发成为杀虫剂。开发成为杀虫剂。开发成为杀虫剂。开发成为杀虫剂。害扑威害扑威害扑威害扑威(hopcide)(hopcide)速灭威速灭威速灭威速灭威(metolcarp)(metolcarp)第35页/共87

40、页第三十六页，共87页。n n嗣后，嗣后，嗣后，嗣后，Union CarbideUnion Carbide公司公司公司公司(nn s)s)的化学家们又将的化学家们又将的化学家们又将的化学家们又将肟基引入，从而导致具有触杀和内吸活性的高效杀肟基引入，从而导致具有触杀和内吸活性的高效杀肟基引入，从而导致具有触杀和内吸活性的高效杀肟基引入，从而导致具有触杀和内吸活性的高效杀虫、杀螨和杀线虫剂的出现，如涕灭威和杀线威等。虫、杀螨和杀线虫剂的出现，如涕灭威和杀线威等。虫、杀螨和杀线虫剂的出现，如涕灭威和杀线威等。虫、杀螨和杀线虫剂的出现，如涕灭威和杀线威等。涕灭威涕灭威涕灭威涕灭威(aldicarp)(

41、aldicarp)杀线威杀线威杀线威杀线威(oxamyl)(oxamyl)第36页/共87页第三十七页，共87页。n n氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用氨基甲酸酯类杀虫剂以其作用(zuyng)(zuyng)迅速，选择性高，迅速，选择性高，迅速，选择性高，迅速，选择性高，有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点，到有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点，到有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点，到有些品种还具有强内吸性以及没有残留毒性等优点，到2020世纪世纪世纪世纪7070年代已发展成为杀虫剂中的一个重要方面。年代已发展成为杀虫剂中

42、的一个重要方面。年代已发展成为杀虫剂中的一个重要方面。年代已发展成为杀虫剂中的一个重要方面。n n但某些品种的高毒性也制约了其使用范围。但某些品种的高毒性也制约了其使用范围。但某些品种的高毒性也制约了其使用范围。但某些品种的高毒性也制约了其使用范围。第37页/共87页第三十八页，共87页。2.氨基甲酸酯杀虫剂的化学结构氨基甲酸酯杀虫剂的化学结构(jigu)与类型与类型n n 所有氨基甲酸酯杀虫剂均可视为氨基甲酸的衍所有氨基甲酸酯杀虫剂均可视为氨基甲酸的衍所有氨基甲酸酯杀虫剂均可视为氨基甲酸的衍所有氨基甲酸酯杀虫剂均可视为氨基甲酸的衍生物。氨基甲酸是极不稳定的，它会自动分解为生物。氨基甲酸是极不

43、稳定的，它会自动分解为生物。氨基甲酸是极不稳定的，它会自动分解为生物。氨基甲酸是极不稳定的，它会自动分解为二氧化碳和氨。然而，氨基甲酸盐和酯却相当稳二氧化碳和氨。然而，氨基甲酸盐和酯却相当稳二氧化碳和氨。然而，氨基甲酸盐和酯却相当稳二氧化碳和氨。然而，氨基甲酸盐和酯却相当稳定。定。定。定。n n 根据取代基的变化根据取代基的变化根据取代基的变化根据取代基的变化(binhu)(binhu)，可以将氨基甲，可以将氨基甲，可以将氨基甲，可以将氨基甲酸酯类杀虫剂划分为四种类型。酸酯类杀虫剂划分为四种类型。酸酯类杀虫剂划分为四种类型。酸酯类杀虫剂划分为四种类型。第38页/共87页第三十九页，共87页。n

44、 n2.1 N,N-二甲基氨基甲酸酯二甲基氨基甲酸酯n n 这类化合物都是杂环或碳环的这类化合物都是杂环或碳环的二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都二甲氨基甲酸衍生物，在酯基中都含有烯醇结构单元，氮原子上的两含有烯醇结构单元，氮原子上的两个个(lin)氢均被甲基取代。氢均被甲基取代。n n 这类品种有地麦威、吡唑威、这类品种有地麦威、吡唑威、异索威、敌蝇威和抗蚜威等。异索威、敌蝇威和抗蚜威等。抗蚜威抗蚜威抗蚜威抗蚜威(pirimicarp)(pirimicarp)第39页/共87页第四十页，共87页。n n2.2N-2.2N-甲基氨基甲酸芳香酯甲基氨基甲酸芳香酯甲基氨基甲酸芳香酯甲基氨基甲酸芳香酯n

45、 n 这类氨基甲酸酯杀虫剂是市场这类氨基甲酸酯杀虫剂是市场这类氨基甲酸酯杀虫剂是市场这类氨基甲酸酯杀虫剂是市场(shch(shch ng)ng)上品上品上品上品种最多的一类，氮原子上一个氢被甲基取代，芳种最多的一类，氮原子上一个氢被甲基取代，芳种最多的一类，氮原子上一个氢被甲基取代，芳种最多的一类，氮原子上一个氢被甲基取代，芳基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环基可以是对、邻和间位取代的苯基、萘基和杂环苯并基等。苯并基等。苯并基等。苯并基等。n n 主要品种为西维因、仲丁威、灭害威、残杀威、主要品种为西维

46、因、仲丁威、灭害威、残杀威、主要品种为西维因、仲丁威、灭害威、残杀威、主要品种为西维因、仲丁威、灭害威、残杀威、除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威等。除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威等。除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威等。除害威、速灭威、害扑威、叶蝉散和克百威等。叶蝉散叶蝉散叶蝉散叶蝉散(isoprocarp)(isoprocarp)克百威克百威克百威克百威(carbofuran)(carbofuran)第40页/共87页第四十一页，共87页。n n2.3 N-甲基氨基甲酸肟酯甲基氨基甲酸肟酯n n 这类化合物是于这类化合物是于1966年由年由Payne及其合作者报道及其合作者

47、报道(bodo)的。的。由于肟酯基的引入而使此类化合由于肟酯基的引入而使此类化合物变得高效高毒。在这类化合物物变得高效高毒。在这类化合物中，烷硫基是酯基中的重要单元。中，烷硫基是酯基中的重要单元。n n 主要品种有涕灭威、灭多威、主要品种有涕灭威、灭多威、棉果威、杀线威和抗虫威等。棉果威、杀线威和抗虫威等。灭多威第41页/共87页第四十二页，共87页。n n2.4 N-2.4 N-酰基（或羟硫基）酰基（或羟硫基）酰基（或羟硫基）酰基（或羟硫基）N-N-甲基氨基甲酸酯甲基氨基甲酸酯甲基氨基甲酸酯甲基氨基甲酸酯n n这是一类新化合物，主要是在第二、三类化合物基这是一类新化合物，主要是在第二、三类化

48、合物基这是一类新化合物，主要是在第二、三类化合物基这是一类新化合物，主要是在第二、三类化合物基础上进行改进并使之低毒化的品种础上进行改进并使之低毒化的品种础上进行改进并使之低毒化的品种础上进行改进并使之低毒化的品种(p(p nzhnzh ng)ng)。n n 这类化合物合成难度较高，商品化的品种这类化合物合成难度较高，商品化的品种这类化合物合成难度较高，商品化的品种这类化合物合成难度较高，商品化的品种(p(p nzhnzh ng)ng)还不多。这类品种还不多。这类品种还不多。这类品种还不多。这类品种(p(p nzhnzh ng)ng)有呋线威、有呋线威、有呋线威、有呋线威、棉铃威和磷亚威等。棉

49、铃威和磷亚威等。棉铃威和磷亚威等。棉铃威和磷亚威等。棉铃(minlng)威第42页/共87页第四十三页，共87页。3.氨基甲酸酯类杀虫剂的特点氨基甲酸酯类杀虫剂的特点(tdin)3.1 3.1 杀虫范围不如有机磷广，对螨类和介壳虫类效果差，杀虫范围不如有机磷广，对螨类和介壳虫类效果差，杀虫范围不如有机磷广，对螨类和介壳虫类效果差，杀虫范围不如有机磷广，对螨类和介壳虫类效果差，对叶蝉、飞虱、棉蚜、棉铃虫、玉米螟以及对有机磷对叶蝉、飞虱、棉蚜、棉铃虫、玉米螟以及对有机磷对叶蝉、飞虱、棉蚜、棉铃虫、玉米螟以及对有机磷对叶蝉、飞虱、棉蚜、棉铃虫、玉米螟以及对有机磷抗性害虫有效抗性害虫有效抗性害虫有效抗

50、性害虫有效(yuxio)(yuxio)；有的具内吸作用，如，克百威，螟虫类、稻瘿蚊有的具内吸作用，如，克百威，螟虫类、稻瘿蚊有的具内吸作用，如，克百威，螟虫类、稻瘿蚊有的具内吸作用，如，克百威，螟虫类、稻瘿蚊3.2 分子结构与毒性有密切关系分子结构与毒性有密切关系 选择性强，分子结构不同选择性强，分子结构不同(b tn)的氨基甲酸酯杀虫剂其毒效的氨基甲酸酯杀虫剂其毒效和防治对象有很大差别。如克百威和防治对象有很大差别。如克百威、速灭威、乙丙威。、速灭威、乙丙威。第43页/共87页第四十四页，共87页。3.3 混用特点混用特点 拮抗作用拮抗作用:竞争竞争AChE 增效作用增效作用:选择性抑制脂肪