杀虫剂学习教程.pptx

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1、第五章 杀虫剂1本章的重点和难点本章的重点和难点1.有机磷中间体的制备；2.磷酸酯、一硫（酮）代磷酸酯、二硫（酮、酮）代磷酸酯、磷酰胺酯以及膦酸酯的合成；3.亚磷酸二烷基酯、亚磷酸三烷基酯与-卤代碳基化合物的反应；4.氨基甲酸酯类杀虫剂的合成；5.几种常见菊酸、醇中间体及除虫菊酯的合成。第1页/共51页第五章 杀虫剂2第一节第一节 有机氯杀虫剂有机氯杀虫剂第2页/共51页第五章 杀虫剂3第一节第一节 有机氯杀虫剂有机氯杀虫剂第3页/共51页第五章 杀虫剂41、DDT类几类有机氯杀虫剂的合成方法DDT的合成第4页/共51页第五章 杀虫剂5六六六的合成2、六六六类第5页/共51页第五章 杀虫剂6一

2、、有机磷杀虫剂的结构与分类一、有机磷杀虫剂的结构与分类1.有机磷杀虫剂的化学结构第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第6页/共51页第五章 杀虫剂7 2.有机磷杀虫剂的分类（1）磷酸酯类（phosphate）：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第7页/共51页第五章 杀虫剂8（2）硫代磷酸酯（Sulphosphate）：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第8页/共51页第五章 杀虫剂9（3）磷酰胺酯（phosphoroamidate)：（4）焦磷酸酯（pyro

3、phosphate)：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第9页/共51页第五章 杀虫剂10（5）膦酸酯（phosphomate)：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第10页/共51页第五章 杀虫剂11二、有机磷杀虫剂研究开发动向1不对称（asymmetry）有机磷杀虫剂 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第11页/共51页第五章 杀虫剂122引入杂环 第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第12页/共51页第五章 杀

4、虫剂13第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第13页/共51页第五章 杀虫剂14三、有机磷杀虫剂的合成三、有机磷杀虫剂的合成1.有机磷中间体的制备（1）三氯化磷（2）三氯氧磷第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第14页/共51页第五章 杀虫剂15（4）O,O-二烷基二硫代磷酸a.五硫化二磷与醇反应：（3）三氯硫磷第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)b.硫酮代磷酰氯与Na2S作用：第15页/共51页第五章 杀虫剂16（5）亚磷酸酯第二节 有机磷杀虫剂(Organop

5、hosphorous Pesticides)第16页/共51页第五章 杀虫剂17（6）磷酰氯a.POCl3与醇反应：b.亚磷酸二烷基酯氯化：可以用于制备不对称的烷氧基磷酰氯第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第17页/共51页第五章 杀虫剂18（7）硫代磷酰氯a.三氯硫磷与醇反应：b.二硫代磷酸与氯气反应：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第18页/共51页第五章 杀虫剂19（8）硫（醇）代磷酸盐a.亚磷酸二烷基酯加硫成盐：b.硫代磷酰氯碱性水解：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous

6、Pesticides)第19页/共51页第五章 杀虫剂20 d.硫（酮）代磷酸酯与硫氢化钠反应：c.磷酰氯与硫化物反应：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第20页/共51页第五章 杀虫剂21（9）（硫代）膦酰氯第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第21页/共51页第五章 杀虫剂22重要有机磷中间体的合成第22页/共51页第五章 杀虫剂232.磷酸酯（1）芳基磷酸酯a.*磷酰氯与酚反应：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第23页/共51页第五章 杀虫剂24b.硫

7、（酮）代磷酸酯氧化：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第24页/共51页第五章 杀虫剂25（2）*乙烯基磷酸酯商品化的乙烯基磷酸酯杀虫剂农药名称化学结构农药名称化学结构敌敌畏毒虫畏杀虫畏速灭磷磷 胺久效磷百治磷丁烯磷第25页/共51页第五章 杀虫剂26亚磷酸三烷基酯与-氯代羰基化合物反应（Perkow反应）：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第26页/共51页第五章 杀虫剂27（3）磷酸肟酯Perkow反应机理：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第27页/共

8、51页第五章 杀虫剂283.一硫代磷酸酯第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第28页/共51页第五章 杀虫剂29合成方法：硫代磷酰氯与羟基化合物或其盐反应第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)（1）*一硫（酮）代磷酸酯主要类型：第29页/共51页第五章 杀虫剂30第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第30页/共51页第五章 杀虫剂31（2）硫（醇）代磷酸酯主要类型：存在副反应第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)(RO)2P

9、OSCH2COY(RO)2POSCH2CH2ZRPRORSOOXn第31页/共51页第五章 杀虫剂32第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)a.硫（醇）代磷酸盐与卤代烷反应：(RO)2POSMXR(RO)2POSR+(CH3O)2PSNaOClCH2CONHCH3+(CH3O)2PSKOClCH2CH2SC2H5+(CH3O)2PSCH2CH2SC2H5O第32页/共51页第五章 杀虫剂33b.亚磷酸三烷基酯与芳基或烷基氯化硫反应：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)不对称硫（醇）代磷酸酯PC3H7SOC2H

10、5OOClClClPC3H7SOC2H5OONNClPC3H7SOC2H5OOBrCl第33页/共51页第五章 杀虫剂34三种合成方法：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)ROPROClRSCl+a.PRORSOClPRSROOOArHOArB:+HOAr(RO)3Pb.(RO)2POArRSClPRSROOOArc.(RO)2PSOArKSHPKSROOOArPRSROOOArRX第34页/共51页第五章 杀虫剂354.二硫代磷酸酯（1）二硫（酮、醇）代磷酸酯 六种类型：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides

11、)PROROSSRPRORSOSR第35页/共51页第五章 杀虫剂36（）*二硫代磷酸或其盐与卤代烷反应：式中M代表一个金属、铵或氢，X代表卤素。如：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)(CH3O)2PSNaSClCH2CH2SC2H5+第36页/共51页第五章 杀虫剂37第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第37页/共51页第五章 杀虫剂38（）二硫代磷酸与甲醛、硫醇或胺基化合物的反应：如：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第38页/共51页第五章 杀虫剂39

12、第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第39页/共51页第五章 杀虫剂40第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)（）二硫代磷酸与烯烃加成反应：（2）二硫（醇、醇）代磷酸酯第40页/共51页第五章 杀虫剂41从二硫代磷酸出发，如：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第41页/共51页第五章 杀虫剂42（1）第一类型，如：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)5.磷酰胺酯主要类型：第42页/共51页第五章 杀虫剂43第二节 有机磷

13、杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第43页/共51页第五章 杀虫剂44（2）第二类型，如甲胺磷：（）直接异构法：（国内普遍采用方法）（）水解异构法：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第44页/共51页第五章 杀虫剂45乙酰甲胺磷：（先乙酰化法）a.酰化物的合成：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)（）先异构后氨解法：第45页/共51页第五章 杀虫剂46b.乙酰甲胺磷的合成：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第46页/共51页第五

14、章 杀虫剂476.膦酸酯主要类型：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)（1）第一类：a.膦酰氯与酚或硫酚反应，如：第47页/共51页第五章 杀虫剂48b.亚磷酸二烷基酯或其盐与卤代烷反应（即Michaelis-Becker反应）：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第48页/共51页第五章 杀虫剂49（2）第二类，如敌百虫：a.间歇法：b.连续法：第二节 有机磷杀虫剂(Organophosphorous Pesticides)第49页/共51页第五章 杀虫剂50Thank you!第50页/共51页第五章 杀虫剂51感谢您的观看。第51页/共51页