理化生不饱和脂肪烃.pptx

《理化生不饱和脂肪烃.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《理化生不饱和脂肪烃.pptx（58页珍藏版）》请在得力文库 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、144 烯烃 分子中含有C=CC=C的烃叫烯烃。烷烃：C Cn nH H2n2n2 2 烯烃：C Cn nH H2n2n、C Cn nH H2n-22n-2、C Cn nH H2n-42n-4、C Cn nH H2n-62n-6、一、双键的结构二、烯烃的命名和异构三、烯烃的物理性质四、烯烃的化学性质五、烯烃的制备六、自然界的烯烃第1页/共58页2一、双键的结构(1)sp2杂化4 烯烃第2页/共58页34 烯烃一、双键的结构第3页/共58页44 烯烃一、双键的结构(2)(2)键的形成及其性质特点第4页/共58页54 烯烃一、双键的结构 键不能象 键一样自由旋转，SP2杂化形成的平面上下两侧电子去

2、密度高，易受亲电试剂进攻第5页/共58页61 1、找主链：含双键的最长碳链作为主链。2 2、主链编号：离双键近的一端开始编号。3 3、取代基顺序：较优基团写在后面。4 4、有顺反异构时在最前面注明。顺反异构的判断：同侧比较较优性（即a a与b b比较，c c与d d比较），较优基团在双键的同侧顺式（Z Z），在双键的异侧为反式（E E）。3 烯烃二、烯烃的命名和异构第6页/共58页7烯烃分子中去掉一个H原子，剩下的基团称“某烯基”乙烯基丙烯基烯丙基4 烯烃二、烯烃的命名和异构第7页/共58页8例：给出下面烯烃的系统命名E-3-E-3-甲基-4-4-异丙基-6-6-氯-3-3-庚烯单烯烃异构体类

3、型有：碳链异构、官能团位置异构、顺反异构4 烯烃二、烯烃的命名和异构第8页/共58页91 1、C2-C4C2-C4为气体，C5-C18C5-C18为液体，C19C19以上为固体2 2、bpbp、mpmp、p p均随分子量的增加而升高3 3、烯烃比水轻，不溶于水，易溶于非极性或弱极性有机溶剂。4、顺反异构体极性：顺反沸点：顺反熔点：反顺4 烯烃三、烯烃的物理性质例：写出沸点由高到低顺序()A、1-丁烯 B、E-2-丁烯 C、Z-2-丁烯 D、1-戊烯DCBA第9页/共58页104 烯烃四、烯烃的化学性质结构分析 键：加成、氧化、聚合第10页/共58页111 1、加成反应4 烯烃四、烯烃的化学性质

4、第11页/共58页12催化氢化常用催化剂：NiNi（例如：Raney NiRaney Ni）、PdPd（例如：Pd/CPd/C）、PtPt与卤素（ClCl2 2、BrBr2 2）加成例：烯烃使溴水裉色常用于鉴定烯烃的存在1、加成反应四、烯烃的化学性质卤素对烯烃加成活泼性：F2Cl2Br2I2第12页/共58页13卤素对烯烃的亲电加成反应历程实验事实：说明：受到极性条件的影响。把干燥的乙烯通入溴的无水四氯化碳中，不反应，但加入少量水，立即反应，溴的颜色裉去将乙烯通入溴水及氯化钠溶液时发生如下反应说明：BrBr2 2不是同时加到双键上的，而是分步进行的。四、烯烃的化学性质1、加成反应第13页/共5

5、8页14四、烯烃的化学性质1、加成反应第14页/共58页15 与卤化氢（HXHX）加成 a.HXa.HX的活性：HIHIHBrHBrHClHCl b.b.加成取向：MarkovnikovMarkovnikov规则 （H H加到H H较多的双键C C上，X X加到H H较少的双键C C上）说明四、烯烃的化学性质1、加成反应第15页/共58页16c.HXc.HX对烯烃加成的正碳离子历程（马氏规则另解：负离子加到能形成稳定正碳离子处）四、烯烃的化学性质1、加成反应d dHBrHBr的过氧化物效应注意：只有HBrHBr存在过氧化物效应。#第16页/共58页17第一步第二步正碳离子历程1、加成反应正碳离

6、子稳定性顺序：第17页/共58页18与H2SO4加成硫酸氢异丙酯酸催化下与H2O加成与HOX加成历程相当于X先与烯形成翁离子，再被OH离子进攻，结果和与HOX加成一致O电负性比Br大，诱导效应结果为Br为+，O为 ，故OH应加在能形成较稳定正离子处。四、烯烃的化学性质1、加成反应第18页/共58页19与烯烃加成烯烃与烯烃在酸催化下加成的历程为：四、烯烃的化学性质1、加成反应第19页/共58页20加乙硼烷BHBH3 3常二聚为B B2 2H H6 6四、烯烃的化学性质1、加成反应第20页/共58页212 2、-氢原子的卤代反应（自由基反应）#四、烯烃的化学性质第21页/共58页223 3、氧化、

7、臭氧化、环氧反应 高锰酸钾氧化 稀、冷碱性 高锰酸钾氧化双键为顺式邻二醇 酸性高锰酸钾切断双键形成酮或酸四、烯烃的化学性质第22页/共58页23四、烯烃的化学性质3、氧化反应高锰酸钾氧化应用第23页/共58页24 臭氧化 环氧化 用于烯烃环氧化的常见有机过氧酸：四、烯烃的化学性质3、氧化反应第24页/共58页254 4、聚合催化剂或加压下，烯烃易聚合3 烯烃四、烯烃的化学性质第25页/共58页26醇的脱水卤代烃脱卤化氢 炔烃的还原 3 烯烃五、烯烃的主要制备方法五、烯烃的主要制备方法第26页/共58页27乙烯催熟剂3 烯烃六、自然界的烯烃家蝇信息素：第27页/共58页28完成反应：3 烯烃七、

8、例题讲解第28页/共58页29 炔烃 分子中含有分子中含有CCCCCCCC的烃叫炔烃。的烃叫炔烃。烷烃：烷烃：CnH2n+2CnH2n+2CnH2n+2CnH2n+2，炔烃：，炔烃：CnH2n-2CnH2n-2CnH2n-2CnH2n-2、CnH2n-6 CnH2n-6 CnH2n-6 CnH2n-6、一、碳碳三键的结构二、炔烃的异构和命名三、炔烃的物理性质四、炔烃的化学性质 第29页/共58页30碳碳键 单 键 双 键 叁 键键 长(nm)0.154 0.134 0.120(nm)0.154 0.134 0.120 键 能(KJ)345.6 610 835(KJ)345.6 610 8351

9、 1、炔的三键电荷密度比碳碳双键高，因此比烯烃更易发生亲电加成，比如催化氢化还原中，如果叁键与双键同时存在下，叁键先被氢化。2 2、碳原子为spsp杂化，杂化轨道有50%50%的s s轨道成份，轨道距核较近，即原子核对s s轨道中电子约束力较大，spsp杂化碳原子电负性比spsp2 2(33.3%s(33.3%s轨道成份)、spsp3 3(25%s(25%s轨道成份)杂化碳原子电负性大，不易给出电子，亲电加成反应速度比烯烃慢。3-2 炔烃一、碳碳叁键的结构第30页/共58页31SP杂化3-2 炔烃一、碳碳叁键的结构第31页/共58页32乙炔的结构3-2 炔烃一、碳碳叁键的结构第32页/共58页

10、331 1、沸点、相对密度比烯烃略高。2 2、有微弱极性，不溶于水，易溶于石油醚、醚、丙酮等，乙炔在丙酮中溶解度极大。3 3、乙炔较高压力下爆炸力极强，因此储乙炔钢瓶中填充浸有丙酮的硅燥土或碎软木以溶解乙炔，减小压力。4 4、乙炔在氧气中燃烧火焰温度极高，氧炔焰用于切割金属。3-2 炔烃二、炔烃的物理性质第33页/共58页341 1、氧化反应与烯烃一样，炔烃能被KMnOKMnO4 4溶液氧化而使之褪色鉴别炔的存在2 2、加成反应催化氢化 一般被氢化为烷烃，但有喹啉毒化的LindlerLindler催化剂催化氢化可停在烯烃阶段。3-2 炔烃三、炔烃的化学性质第34页/共58页35与卤素（ClCl

11、2 2、BrBr2 2）加成炔与烯烃一样能与溴发生加成反应使溴水裉色鉴别炔的存在与卤化氢（HXHX）加成遵守马氏规则与H H2 2O O加成与HCNHCN加成2、加成反应三、炔烃的化学性质第35页/共58页363 3、金属炔化物的生成形成金属炔化物反应常用于鉴定有炔氢的炔的存在三、炔烃的化学性质第36页/共58页37完成反应：用化学法鉴别：四、例题讲解第37页/共58页383 3 二烯烃一、命名二、共轭二烯的结构三、共轭二烯烃的化学性质四、重要的二烯烃第38页/共58页393-3 二烯烃定义：分子中含有二个碳碳双键的开链烃第39页/共58页40 与烯烃基本相同，只是在“烯”前加“二”字，并分别

12、注明双键位置。2Z,4E-4-甲基-2-溴-2,4-庚二烯3-3 二烯烃一、命名第40页/共58页41离域大键的形成使共轭二烯分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化，具有与孤立烯烃不完全相同的化学性质。3-3 二烯烃二、共轭二烯的结构第41页/共58页423-3 二烯烃二、共轭二烯的结构第42页/共58页433-3 二烯烃二、共轭二烯的结构第43页/共58页44 共轭体系：电子不是固定在一个双键的C C原子之间，而是扩散到几个双键C C原子之间，形成一个整体。这种现象叫离域。这样的体系，叫共轭体系。-共轭体系：CHCH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH2 2，苯环等。p-p-共轭体系：C

13、HCH2 2=CHCl=CHCl等 超共轭效应：形成键的p p轨道与相邻的键 与重叠称为超共轭效应，如烷基推电子效应 超共轭效应影响比-、p-p-共轭小得多，伯、仲、叔正碳离子的稳定性即可用超共轭效应解释3-3 二烯烃二、共轭二烯的结构第44页/共58页45 共轭体系特点3-3 二烯烃二、共轭二烯的结构第45页/共58页46共轭效应特点 共轭效应：由于共轭体系中原子的相互影响，而引起的电子离域的效应第46页/共58页47共轭效应分类第47页/共58页48第48页/共58页49第49页/共58页50第50页/共58页51第51页/共58页521 1、1,21,2和1,41,4加成卤素与共轭二烯加

14、成一般得1,21,2和1,41,4加成两种混合物卤素与共轭二烯加成历程：3-3 二烯烃三、共轭二烯的化学性质第52页/共58页532.Diels-Alder2.Diels-Alder反应双烯合成3-3 二烯烃三、共轭二烯的化学性质第53页/共58页54异戊二烯天然橡胶（1000100050005000个异戊二烯聚合体）3-3 二烯烃四、重要的二烯烃第54页/共58页55命名：2Z,4E-2-2Z,4E-2-氯-2,4-2,4-庚二烯完成反应：3-3 二烯烃五、例题讲解第55页/共58页56作业 ：1、2、3、4、5、8、10、13、15、16、17第56页/共58页57第57页/共58页58感谢您的观看！第58页/共58页