YQT 40-2013烟用纸张中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法.docx

烟用纸张中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱 -质谱联用法 1范围 本标准规定了烟用纸张中邻苯二甲酸能的气相色谱 -质谱联用测定方法。 本标淮适用于烟用内衬纸、接装纸、成形纸、卷烟纸、封签纸、条忸装纸、盒包装纸、 框架纸中邻苯二甲酸酯 （ 18种，参见附录 A)的測定。 2规范性引用文件 下列文件对于木文件的应川是必不可少的。凡是注日期的引州文件，仅注口期的版木适 州于本文件。凡娃不注口期的引州文件，艽最新版本（包括所有的修改单 ） 适用丁 •木文件。 GI3/T 6682分析实验室用水规格和试验方法 YC 171烟用接装纸 YCYT207卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化介物的测定顶空 -气相色谱法 YC 264烟用内衬纸 3原理 向剪碎后的畑 W纸张样品中加入含杏内标物的异丙醉，超声提取，以气相色谱 -质谱联 用仪测定萃収液中的邻苯 :甲酸酷，内标法定贵。 4试剂 除特殊要求外，所用试剂均为色谱纯（或 m蒸分析纯），存储丁 •玻璃瓶屮。 4.1 水， GB/T6682, — 级。 4.2丙饀。 4. 3异丙醉。 4.4 18种邻苯二甲酸能标准品，见附录 B。 4.5苯巾酸苄酯（内标 ）， 纯度彡 99. 5%。 4. 6内标溶液 称取芣帀酸苄耶 （ 4.5)(精确茧 0.1 mg),以异丙醇 （ 4.3)为溶剂配制成苯甲酸苄酯 (4.5)浓度为 10mg/mL的内标溶液。 .丁十 C条件下避光保存，布效期 3个月。 4. 7标准溶液 4. 7. 1标准储备液 分别称取邻苯二甲酸能 （ 精确至〇 .丨 mg),以异丙醉 （ 4.3)为涫剂配制成各邻苯二甲酸 能浓度为 Img/mL的混合标准储备液。于代条件下避光保存，奋效期 3个月。 4. 7. 2系列标准工作溶液 根据需要配制合适浓度的系列标准工作溶液。推荐如下配制方法：分别移取 1000丨 IU 500丨 iL、 250丨丨 L、 100丨 iL、 40丨 iL标准储备液 （ 4.7.1)于丨 OmL容量瓶中，然后准确加入 50丨 iL内 标溶液 （ 4.6),以异丙醇 （ 4.3)定容，即得系列标准工作溶液，即配即用。配制的系列标 准工作溶液浓度为 100丨 ig/mL、 50丨丨 g/inL、 25丨 ig/niL、 10丨 ig/mL、 4丨 ig/niL。 5材料与仪器 5. 彳实验屮所用玻璃器皿洗净后，用一级水淋洗三次，丙悶浸泡 lh。 计贵器具室温挥发干 后备用，非计量器具室温挥发千后在 20(TC下烘烤 2h,冷却至室温备用。 5.2气相色谱 -质谱联川仪 （ GC-MS),具有选择离子监测 （ S1M)功能。 5. 3分析天平，感 M 0. lmg。 5.4超声波发生器。 5.5离心机，使用转速 '1000r/niin。 5. 6容量瓶， 10mU 5. 7具塞三角版，规格为 25mL、 50mU 5. 8尚心试管， 10川 L。 6分析步驟 6. 1样品前处理 6. 1.1内衬纸、接装纸、成形纸、卷烟纸、封签纸前处理 内衬纸、接装纸、成形纸、卷烟纸、封签纸栽収 一 定而积的样品（应包含一个单边 )， 重景为 〇 .25g(精确至 0.1丨 ng)， 剪碎 （ 5mnix5mni)置入 25mL具塞三角瓶屮，准确加入 10mL 异丙醇 （ 4.3)和 50丨 iL内标镕液 （ 4.6),超声萃取 40miii,取适量萃収液于离心试管中离心 lOniin， 转速 4000i/mi"， 取上层清液，进行 GC-MS分析。 6. 1.. 2条包装纸、盒包装纸、框架纸前处理 卷烟条与盒包装纸的裁取方式按照 YCAr 207的规定进行 ;对框架纸，准确栽取 120.0 cm2 C应包含一个单边 )。 将栽取的样晶迸于天平上称典质贵 （ 精确绝 0.1 mg) I剪碎 （ 5ninix5mni)置入 50 mL 具塞三角瓶中，准确加入 30 mL异丙醇 （ 4.3)和丨 50丨 〖 L内标溶液 （ 4.6)，超声萃取 40mim 取适贵萃収液于离心试管中离心转速 4000iVinim取上层清液，进行 GC-MS分析。 6.2空白实验 不加样品，按 6.丨步骤处理后，进行 GC-MS分析。 6. 3仪器条件 以下分析条件 ⑴ 仉参考，來用其他条件应验证其适用性。 6.3. I气相色谱条件 —— 色谱柱：狎性毛细管色谱柱；固定相： 5%苯基 /%%卩基聚硅氧烷；规格为 [30m(长 度 ）x〇 .25niiii (内 •径 ） x〇 .25丨 im (膜厚 ） ]; —— 进样口温度： 280 X： ; —— 进样景 ： 丨瓜，分流进样（分流比为 30:1); —— 载气：氦气 （ 纯度彡 99.999%),恒流流地：为丨 .0 mL/min: —— 升温程序：初始温度 6(TC,保持 1 min,以 2(TC/n〗 in的速率至 220 t： ,保持 1 min, 苒以 5 tVinin的速率至 28CTC， 保持 15 min。 6. 3. 2质谱条件 —— 电离方式：电子轰击源 （ EI); —— 电离能量： 70eV; —— 传输线温度： 28(TC; —— 离了 •源温度： 23(TC; —— 丨叫极杆温度： 15(TC; —— 测定方式：选择离了 •监測方式 （ SIM)扫描； —— 溶剂延迟： 6 min。 6. 4标准工作曲线制作 分别取系列标准工作溶液 （ 4.7.2)进行 GC-MS分析，纵坐标为各邻苯二甲酸酯定量离 •了 -峰面积与内标物定 i离子峰面积的比值，横坐标为各邻苯二甲酸酯浓度，作各邻苯二甲酸 酯的标准工作曲线，工作曲线线性相关系数 R2>0.99。 每次试验均应制作标淮工作曲线，每 20次样品测定后应加入一个中等浓度的标准工作溶 液，如果渕得的值与原值相差超过 5%,则应重新进行标准工作 ]丨丨 |线的制作。 6. 5样品测定 按照仪器测试条件测定样品 （ 6.i),毎个样品 m复测定两次。同时每批样品做一组空 若所测试样邻芣二叩酸酯浓度超出标准工作 |丨丨 |线范围，则对样品前处理适当调整后重新 7定性确证 在 6.3仪器条件下，试样待測液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处 UO.I min) 邮见，并 II对应质谱碎片离子的质荷比与标池品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对 丰度 >50%时，允许 J： 丨 0%俏差；相对丰度 20%〜 50°/ 。时，允许 ±15% 倚差；相对中 -度丨〇 %〜 20% 时，允许 +20%偏签；相对丰度 rI phthalate DNOP 1I7-8'10 17 邻芣二甲酿二笄壬尚 Diisononyl phthalalc D1NP 20548-62-3 或 68515-48-0 C26H42O4 18 邻苯二中酸二壬耶 Dinonyl phthalate DNP 84-76-4 C26H42O4 19 苯中酸苄邢（内标 ） Benzyl benzoate 一 120 51-4 C| lIj2〇 2 附录 B (规范性附录 ） 18种邻苯二甲酸醋标准品纯度 18神邻芣二甲酸酣标准品纯度见表 B.K 表 B.I 18种邻苯二甲酸酯标准品纯度 序号 屮文名称 纯度 1 邻芣二中酸二甲酣 彡 99. 5% 2 邻苯二中酸二乙酯 彡 99. 0X 3 邻芣二平酸二烯丙酣 >98. 0% 4 邻苯二甲酸二异丁耶 彡 99. 0X 5 邻苯二中酸二丁簡 彡 99. 0X 6 邻芣二甲取二 (2-甲氧酋 )乙酯 ^98.0^ 7 邻芣二甲骹二〇丨 -甲基 -2-戊挂 )耶 彡 99. 054 8 邻苯二甲酸二 (2-乙氧基 )乙恥 彡 99. 5% 9 邻苯二叩酸二戊醋 彡 99. 0羌 10 邻芣二甲酸二己酯 多 98.0% 11 邻芣二甲酸丁基苄基 0H 彡 99. 5% 12 邻苯二中酸二 (2-丁氣基 )乙擷 ^96.0% 1 13 邻苯二中酸二环己鼎 多 99. 5% 14 邻芣二甲〇 § 二 (2-乙基 )己酯 >98. 5% 15 邻苯二中酸二苯醋 >98. 5% 16 邻苯二甲酸二识辛酯 ^99. 5% 17 邻苯二甲酸二壬能 彡 99.胳 18 邻苯二中酸二壬邢 彡 99. 0X 附录 c (资料性附录） 18种邻苯二甲酸 fiH及内标物定量和定性选择离子表 18种邻苯二甲酸能及内标物圮量和定性选择离子表见表 C.1。 表 C. 1 18种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子表 /T•号 屮文名称 Osifflnj间 选 #离子及其丰皮比 记贵 m- 柿助定 mr 1 邻苯二屮酸二屮尚 7.93 163^ 77, I35x I9«l (100： 18： 7： 6) 163 77 2 邻苯二屮故二乙能 8.81 149, 177> I2L 222 (100： 28： 6： 3) 149 177 3 邻苯二屮酸二烯 w尚 9.86 M9s 41, 189, 98 (100s 186： 45： 27) 149 4 邻苯二中酸 Z:异丁問 10.64 149、 223、 205、 167 (100: Kh 5i 2) 149 223 5 邻芣： ~.甲故二丁能 11.*14 149, 223. 205, 12! (100： 5i 4： 2) H9 223 6 邻苯二中酿二 (2-屮铽挂 )乙尚 11.75 59、 h!9、 104、 207 (100: 10: 6: 4) 59 H9 7 邻苯 :甲故甲 $- 2 -戊丛熵 12.49 149、 251、 167、 121 (100: 5: -1: 2) 149 251 8 邻苯二中故二 (2-乙钗基 )乙能 12.87 149、 ‘15 、 72、 176 (100: 217: 184: 20) 149 ^5 9 邻芣二屮酸二戊酯 13.39 1*19、 237、 219、丨 67 (100: 6: 3: 2) 149 237 10 邻苯二甲酸二己能 15.58 149、 251、 104、 26 (100: 3: 3: 3> 149 251 11 邻苯二中酸丁丛苄基恥 15.71 149、 91、 206、 238100: 72: 23: 2) 149 91 12 邻芣二 ⑷ 酸二 (2-丁氧祐 )乙劭 17.19 149、 176、 193、 249 (100: 55: 45: 15> 149 \76 13 邻苯二屮酸二环己劭 17.88 149、 167、 83、 249 (100: 31: 7: 4) 149 167 14 邻芣二中酸二 (2-乙袼 )己簡 18.06 149、丨 67、 279、丨 13 (100: 50: 32: M) 149 167 15 邻苯二甲酸二苯茆 18.21 225、 77、 153、丨 0“ 100: 13: 4: 4) 225 77 16 邻笨二甲故二正辛骼 20.66 149, 279, 167, 261 (100： 18： 2： 2) 149 279 17 邻芣二屮战二异壬肋 21.00 〜 23.00 (-鱗 ) 149、 293、 127、 167 (100: 31: 24: 18) 149 293 18 邻笨二甲酸二 :r耶 23.23 149、 293、 127、 167 (100: 51: 36: 15) H9 293 1S 苯中酸苄恥 10.05 105、 91 (100: 45) 105 91 附录 D (资料性附录 ) 色谱图示例 D. 1标准工作溶液选择离子色谱图 标准工作溶液选择离子色谱图如图 D.1所示。 1-DMP,2-DEP>3-DA1>, ^I-D1BP, 5-DBP, 6-DMEP, 7-BMPP, 8-DREP, 9-DPP, 10-DHXP, ll-BBP, 12-DBEP, 13-DCI】 P, M-DEHP, 15-邻苯二甲酸二苯前， 16-DNOP, 17-DINP, 18-DNPJS-内标。 图 D. 1标准工作溶液选择离子色谱图 D. 2典型样品选择离子色谱图 典期样品选择离子色谱阌如图 D.2所示。 心 DIBP, 14-DEHP， IS-内标 , 图 D. 2典型样品选择离子色谱图