2024年山东省高三下学期高考化学预测卷含答案.pdf

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1、装线订 考号:姓名:班级:学校:化学 第2页(共 8 页)化学 第1页(共 8 页)化 2024年山东高考预测卷学注意事项:注意事项:1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效

2、。3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并收回。3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并收回。可 能 用 到 的 相 对 原 子 质 量:H-1C-12N-14O-16F-19Si-28S-32C1-35.5K-39Cu-64 Pb-207一、选择题:本题共 10 小题,每小题 2 分,共 20 分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.科学技术的发展改善了人们的生活。下列过程中没有发生化学反应的是()A.葡萄酿酒 B.油脂制肥皂 C.可燃冰做清洁能源 D.石油分馏制汽油2.化学实验中常涉及除杂、净化。下列关于除杂试剂的选择正确的是()A.除去 Cl2中的 HCl 杂质:饱和食盐水 B.除去天然淡水中的

3、悬浮颗粒物:漂白粉C.除去乙烯中的 SO2:酸性高锰酸钾溶液 D.除去乙酸乙酯中的乙醇:稀 NaOH 溶液3.X、Y、Z、W 为原子序数依次增大的四种短周期元素,Y 与 Z 同周期,Z 与 W 同主族。四种元素构成的化合物存在如图转化关系。下列说法中正确的是()ZWXXXZZZYXXXYXXZYXXXYXXZXZZWXZZXXYYXXXZXXA.W 的氢化物沸点高于 Z 的氢化物沸点 B.X2Z 参与的反应均没有元素化合价的变化C.Y2X4中 Y 原子的杂化方式为 sp2 D.上述转化过程中不存在催化剂4.价类二维图与“杠杆模型”的融合,更直观判断物质转化及定量关系。下图关于硫及其化合物的相关

4、推断错误的是()A.Q 的浓溶液可以干燥 SB.在纯氧气环境中可实现 R 到 Q 的转化C.M 和 A 均可用作除去 Cu2+、Ag+等重金属离子的试剂 D.A 和 B 在一定条件下可反应转化为 RHOHOCOOCH3OOOOHOHOH5.马钱苷是一种从野生龙胆草样品中分离出的物质,是许多生物碱合成的重要原料,其结构简式如图所示。下列关于马钱苷的说法正确的是()A.分子式为 C16H22O10B.可与溴水发生取代反应C.分子中的碳原子可能全部共平面D.1 mol 马钱苷消耗 1 mol NaOH6.三氟化氮是微电子工业的关键原料之一,可由氨气和氟气反应得到:4NH3+3F2=NF3+3NH4F

5、。下列说法正确的是()A.键角:NH310时,以BO2-形式存在;若 pH9.6 时,以 B4O72-形式存在。过硼酸钠为白色晶体,微溶于水,其水溶液不稳定,存在于冷的溶液中,难溶于乙醇。下列说法错误的是()A.“碱浸”和“转化”过程中硼元素的化合价均没有发生变化B.“转化”过程后溶液中 B 元素主要以 B4O72-形式存在C.“恒温转化”时应维持较高温度以加快反应速率D.滤液可以回到“恒温转化”操作单元循环利用14.CO2和 H2合成甲醇可有效利用 CO2,获取清洁燃料。发生的反应有:反应 CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H1=-58 kJmol-1反应 CO2(g)

6、+H2(g)CO(g)+H2O(g)H2=+41 kJmol-1在恒容密闭容器内,充入 1 mol CO2和 3 mol H2,测得平衡时 CO2转化率、CO 和 CH3OH 选择性随温度变化如图所示 选择性=nnnn(CO)(CH OH)(CH OH)(CO)3或3100%。下列说法正确的是()210246810141025405570100230250270温度/甲乙丙CO2平衡转化率/%CO或CH3OH选择性/%1285A.曲线乙表示 CH3OH 的选择性B.CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)的焓变 H=-99 kJmol-1C.250 时,反应的平衡常数 K1D.其他条件不变,2

7、10 比 270 平衡时生成的 CH3OH 更多#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#化学 第6页(共 8 页)化学第5页(共 8 页)15.Al3+与 F-具有很强的亲和性,AlF 在 NaF 溶液中存在分步电离:AlFAlFAlFAl32 KK122+3+K3,某温度下,实验测得 Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3的物质的量分布分数()随 pF-lgc(F-)变化如图所示。下列说法错误的是()A.K1=10-6.6 B.当 c(F-)=10-6时,含 Al 的微粒主要为 AlF2+C.N 点溶液中 c(F-)=1

8、0-4.5 D.M 点时,pF=lglgKK23+2三、非选择题:本题共 5 小题,共 60 分。16.(12 分)铜及其化合物在科学研究和工业生产中具有许多用途。回答下列问题:(1)Zn2+可与席夫碱 H2L 反应生成单核配合物 ZnL,ZnL 又可作为配体通过2-酚氧桥联 Cu2+形成多核配合物,结构如图所示。L2-NNNN或=()2OOOO 2+OOOOOZnNNNNNOCuZnZnN 2+OOOOZnNNNNNOCuZnZnNO 席夫碱 H2L 中所有元素的第一电离能由大到小的顺序是 ,L2-中碳原子的杂化方式为 ,1 mol 多核配合物含有配位键的数目为 。(2)向硫酸铜溶液中加入过

9、量氨水,溶液变为深蓝色,向深蓝色溶液中缓慢加入乙醇,得到深蓝色晶体,该晶体中阳离子结构如右图所示。晶体中阴离子的空 间 结 构 为 ,晶 体 加 热 时 先 失 去 的 组 分 是 ,原 因是 。(3)由镧锶铜氧四种元素形成的化合物 X 常被用作高温超导材料,晶胞结构如右图所示,晶胞参数如图所示,晶胞棱边夹角均为 90,其中 La 或 Sr的化合价为+3。化合物 X 的化学式为 。已知阿伏加德罗常数为 NA,化合物 X 的密度为 g/cm3。17.(12 分)Cl2O 是非常有效和具有选择性的氯化试剂,是一种黄棕色有刺激性气味的气体,具有强氧化性,易溶于水。将氯气和空气以 1 3 的体积比混合

10、,与含水 7%的碳酸钠反应制取 Cl2O的原理为:Na2CO3+2Cl2=2NaCl+Cl2O+CO2,在实验室模拟工业制取 Cl2O 的装置如图所示:E空气弹簧夹搅拌器气体液氨隔热层ABCD已知:Cl2O 的熔点为-116,沸点为 3.8,高于 45时易分解;Cl2的熔点为-101.0,沸点为-34。3.80.20.40.60.80.05.2 6.6pFxyzrMNc pma pma pmLa,SrCuO回答下列问题:(1)组装仪器,检查装置气密性后加入药品进行实验。用重铬酸钾(K2Cr2O7)和浓盐酸制备 Cl2,A 中发生反应的离子方程式为 ,装置 B 中的试剂为 ,装置 C 除干燥气体

11、外还具有的作用是 。(2)氨的沸点为-33.4,熔点为-77.7。装置 E 中收集到的产物为 (填“固体”“液体”或“气体”)物质,装置 E 导管排出的气体主要成分为 。(3)测定产品中 Cl2O 的纯度:准确称量 a g 粗产品,溶于水配成溶液,加入足量 KI 溶液,加入 v mL 1.000 molL-1盐酸,在暗室中充分反应,滴加 3 滴淀粉,用 Na2S2O3溶液滴定至蓝色恰好消失,再加入 KIO3溶液至足量,反应过程中充分振荡,用 c molL-1 Na2S2O3 标准溶液滴定,消耗滴定液 x mL。已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。则产品中 Cl2O 的纯度为 ,若

12、振荡时间太长,空气中的 O2与溶液充分接触,会使测得的结果 (填“偏高”“偏低”或无影响)。18.(12 分)分银渣(主要成分为 PbSO4、Sb2O3、AgCl、Ag2S、Au)是电解精炼铜的尾渣,具有较高的综合利用价值。一种提取流程如下:分银渣浸金洗涤浸银过滤还原浸PbSb调PH=12NaClO3少量NaCl适量硫酸 蒸馏水 Na2S2O3Na2S2O4氨水滤液1滤液2固体粗银粉还原后液热浓NaCl 盐酸水SNa2PbCl4溶液SbOCl已知:1.Sb2O3不溶于水,是一种两性氧化物;2.Ksp(PbSO4)=2.5310-8,Ksp(PbCl2)=1.7010-5,3.升高温度时,发生反

13、应:Na2S2O3S+Na2SO3。回答下列问题:(1)滤液 1 的主要成分为 HAuCl4,该物质中金元素的化合价为 ,“浸金”过程中 Ag2S转化为 AgCl 的反应方程式为 。(2)“浸金”过程中加入适量硫酸,除防止 Pb 部分转化为 PbCl2造成损失,还具有的作用是 。(3)“浸银”操作前先进行“洗涤”操作的目的是 。(4)“浸银”过程控制 pH=810,温度 50,发生反应:AgCl+2S2O32-Ag(S2O3)23-+Cl-,“浸银”过程添加 Na2SO3固体的作用是 。(5)“还原”过程中 S2O42-被氧化为 SO32-。还原后液可循环使用,应当将其导入到 操作中(填操作单

14、元名称)。(6)“浸 Pb、Sb”过程中生成 Na2PbCl4的反应方程式为 ,电解 Na2PbCl4溶液制备金属单质 Pb,装置如右图,电路中通过 0.2 mol e-时,阴极的质量增 g。19.(12 分)化合物 F 在常温常压下性质稳定,可用于药物 4-苯基丁酸的合成,其合成路线如下:+-质子交换膜H+H+Na+Na+SO42-PbCl42-#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#化学 第8页(共 8 页)化学 第7页(共 8 页)+OOOAlCl3ABH2SO4,HNO3NaNO2/H2SO4NaOH(C10H9NO5

15、)CD(CH3O)2SO4Zn/HCl(C10H13NO3)COCH3)O(C10H12O3)E(H3CONaOHFTHFLiAlH4OH)(H3CO已知:.OOOAlCl3RR+OOHROR,RCRRCH2R.OZn/HCl;NO2.Zn/HClNaNO2/H2SO4NH2OH。回答下列问题:(1)F 中含氧官能团的名称为 ;B C 的反应类型是 。(2)物质 C 发生缩聚反应生成高分子化合物的反应方程式为 。(3)D 的结构简式为 ;E 与过量 H2发生加成反应的产物中存在 个手性碳原子。(4)写出化合物 A 同时符合下列条件的同分异构体的结构简式 。分子中碳原子只存在一种杂化方式 苯环上

16、的一氯代物只有 1 种 含有五种化学环境的氢(5)设计以HOCOOH为原料制备HOCOCH2OCH3O的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。20.(12 分)硫化氢是一种有毒气体,对含 H2S 的工业废气进行回收利用有重要意义。将 H2S 和CH4的混合气体热解制 H2,同时存在如下反应:.2H2S(g)2H2(g)+S2(g)H1.CH4(g)+S2(g)CS2(g)+2H2(g)H2回答下列问题:(1)反应、的平衡常数与温度 T 的变化关系如下图所示,反应 CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g)中正反应的活化能 E正和逆反应的活化能 E逆

17、中较大的是 (填“E正”或“E逆”)。反应i反应iiInK1T/K-1(2)101 kPa 恒压条件下,将 2 mol H2S 和 1 mol CH4充入密闭容器中发生反应,经过 t min 反应达平衡时,测得 S2和 CS2的物质的量分数随温度的变化如图所示。物质的量分数/%14186.57.51619.5950 1 000 1 050 1 100 1 15002.557.51012.51517.520CS2S2温度/1 000 时,提高投料比nn(CH)(H S)24,H2S 的转化率如何变化 (填“升高”“降低”或“不变”)。1 050 条件下,用 H2表示的化学反应速率为 kPamin

18、-1,反应以物质的量分数表示的平衡常数 Kx=(只列计算式)。在 950-1 150 范围内,S2(g)的体积分数随温度升高发生变化的原因为 。(3)我国科学家首次研究甲烷-硫化氢催化重整反应,初步揭示了表面动态形成的硫物种发挥的关键作用,金属硫化物没有稳态 S 覆盖的表面不能活化甲烷,该催化过程的催化剂为 。H2SH2SH2H2MMMMSSSMMMMSSSSMMMMSSSSHSH3MMMMSSSSCSMMMMSSSCSCS2MMMMSSSSCCH42H2RDS#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#化学参考答案1题号1234

19、56789101112131415答案DACBDDCCCBBDABCACA1.D【解析】【解析】A.葡萄酿酒的过程中有新物质酒精生成,属于化学变化;B.油脂制肥皂的过程中有高级脂肪酸钠和甘油生成,属于化学变化;C.可燃冰的主要成分是甲烷,燃烧过程中有水和二氧化碳生成,属于化学变化;D.石油分馏是根据各成分沸点的不同而分离的,没有新物质生成,属于物理变化。2.A【解析】【解析】HCl 易容于饱和食盐水,Cl2在饱和食盐水中溶解受抑制,可以除杂,A 正确;漂白粉的有效成分是次氯酸钙具有强氧化性,可用于杀菌消毒,不能吸附水中的悬浮颗粒物,B 错误;酸性高锰酸钾在氧化二氧化硫过程中会同时将乙烯氧化为

20、CO2,不能达到实验目的,C 错误;乙酸乙酯在 NaOH 溶液中会发生水解反应,D 错误。3.C【分析】【分析】根据题干信息 Z 为原子序数比 W 小,且与W 是同主族的短周期元素,Z 在化合物中能形成 2 个共价键,可知 Z 为 O 元素,Y 与 Z 同周期即第二周期,Y 形成 4 个共价键,则 Y 为 C 元素,Z 与 W 同主族,则 W 为 S 元素,X 形成 1 个共价键且原子序数最小,则 X 为 H 元素。【解析】【解析】W 为 S 元素,形成的氢化物 H2S,常温下为气态,Z 为 O 元素,形成的氢化物 H2O、H2O2常温下均为液态,A 错误;X2Z 为 H2O,H2O 和 CH

21、2=CH2反应生成CH3CH2OH存在碳元素的价态变化,B错误;Y2X4为 C2H4,C 原子的价层电子对数=3+0=3,杂化方式为 sp2,C 正确;ZZZZWXX为硫酸,转化过程中先参与反应,后生成,其在反应过程中做催化剂,D 错误。4.B【解析】【解析】由题干“价一类二维图”信息可知,M为 H2S,N 为 H2SO3,Q 为 H2SO4,R 为 S,A 为 硫化物,B 为亚硫酸盐,C 为硫酸盐,S 为 SO2,T 为SO3。浓硫酸具有吸水性,与 SO2不反应,所以可以干燥 SO2,A 正确;硫单质与氧气反应只能转化生成SO2,B 错误;M 和 A 溶于水提供的 S2-可与 Cu2+、Ag

22、+反应生成硫化物沉淀,所以可用 M 和 A 除去Cu2+、Ag+等重金属离子,C 正确;S2-和 SO32-在酸性条件下可发生归中反应生成 S 单质,D 正确。5.D【解析】【解析】根据结构简式确定该有机物的分子式为C16H24O10,A 错误;该有机物中含有碳碳双键,可与溴水发生加成反应,B 错误;该有机物中有两个饱和碳原子连接 3 个碳原子和 1 个氢原子,构成四面体结构,故分子中的所有碳原子不可能全部共平面,C 错误;由题干所示结构简式可知,该有机物中含有醇羟基、醚键、碳碳双键、酯基,只有酯基能与 NaOH 反应,故 1 mol 马钱苷消耗 1 mol NaOH,D 正确。6.D【解析】

23、【解析】F 的电负性比 N 大,NF3中成键电子对离中心 N 原子较远,成键电子对之间的距离变大,排斥力减小,键角变小,A 错误;NH3易液化,是因为氨气分子之间存在氢键,B 错误;NF3中 N 原子的价层电子对数=3+1=4,杂化方式为 sp3,其中含一对孤对电子,空间构型为三角锥形,C 错误;NH4F 是离子化合物,NH4+和 F-都需要标出最外层电子及所带电荷,其电子式为H NHHH+F-,D 正确。7.C【解析】【解析】用难挥发的硫酸和碳酸盐反应制取二氧化碳可选用,用盛装苯酚钠溶液并通入 CO2来比较碳酸和苯酚的酸性强弱,A 正确;蒸发 NaCl 溶液制备 NaCl 固体在蒸发皿中进行

24、,B 正确;实验室常用加热氯化铵与氢氧化钙的混合物的方法制备氨气,发生装置为固固加热装置,但试管口应略向下倾斜,C错误;Na2SO4易溶于水,BaSO4难溶于水,可用图示过滤装置洗涤 BaSO4表面沉积的 Na2SO4,D 正确。8.C【解析】【解析】通过工作原理示意图可知放电时,锌作负极,发生氧化反应变为 Zn2+,BiOI 作正极,发生还原反应变为 Bi 和 Bi2O3,通过得失电子守恒可得放电时的总反应为 6BiOI+3Zn=2Bi+3Bi2O3+3ZnI2,则充电时的总反应为 2Bi+3Bi2O3+3ZnI2=6BiOI+3Zn,A正确;放电时,Zn 为负极,溶液中的 I-向负极移动,

25、由题干信息知,溶液中存在 I-和 I3-的转化,应为部分 I-在 Zn 电极失电子转化为 I3-,B 正确;充电时 Bi失电子变为 BiOI,阳极反应为 Bi+Bi2O3+3I-3e-=3BiOI,每生成 1 mol BiOI,转移电子数为 1 mol,C错误;电池工作时,在负极除 Zn 失电子变为 Zn2+外,部分I-也会失去电子变为I3-,使负极失电子数目增多,#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#2可以为电池提供额外的电化学容量,D 正确。9.C【解析】【解析】Fe 的活泼性比 Ag 强,故铁可以和硝酸银发生置换反应:

26、Fe+2Ag+=Fe2+2Ag,A 正确;实验,滴加 KSCN 溶液,生成白色沉淀,由已知信息知白色沉淀的成分为 AgSCN,B 正确;通过对比实验的反应现象:30 min 后取上层清液滴加 KSCN溶液几乎无色,可知实验产生 Fe3+与空气中存在O2无关,C 错误;由实验知实验上层清液中存在Ag+,通过实验的反应现象可推知实验产生 Fe3+的原因为 Fe2+Ag+=Fe3+Ag,D 正确。10.B【解 析】【解 析】由 题 给 反 应 机 理 可 知,反 应 I、IV、V 所得产物,Ti 的成键数目为 3,反应 II、III 所得产物,Ti 的成键数目为 4,A 错误;反应 I 涉及C-H、

27、O-H 键 的 断 裂,反 应 IV 涉 及 C-O 键 的 生成,B 正确;由图示可知合成 HCOOCH3的总反应为 2CH3OH+CO2催化剂HCOOCH3+H2O+HCHO,每 生成 1 mol HCOOCH3需要消耗 1 mol CO2,C 错误;通过上述总反应可知合成 HCOOCH3过程中会生成副产物HCHO,D 错误。11.BD【解析】【解析】二氧化硫具有还原性,可使酸性高锰酸钾溶液褪色,因此溶液不变色,说明空气中不含二氧化硫,A 正确;反应后溶液 pH 比反应前变小,说明反应后溶液中 H+浓度增大,溶液酸性增强,说明H2SO4酸性比 H2S 强,B 错误;邻位多羟基物质能够与新制

28、氢氧化铜反应得到绛蓝色溶液,将适量牙膏样品与蒸馏水混合,搅拌,静置一段时间,取上层清液,加入新制的 Cu(OH)2,振荡,溶液出现绛蓝色,能够说明牙膏中含有邻位多羟基物质,该邻位多羟基物质主要是甘油,C 正确;可逆反应是指在同一条件下,既能向正反应方向进行,同时又能向逆反应的方向进行的反应,而氯乙烯加聚和聚氯乙烯加强热分解条件不同,故氯乙烯加聚反应不是可逆反应,D 错误。12.AB【解析】【解析】甲中存在氨基,可与盐酸反应体现碱性,A 正确;乙中苯环上的 C 原子和双键 C 原子都发生sp2杂化,B 正确;连有四个不同的原子或原子团的C 为手性碳原子,丙分子中不含手性碳原子,C 错误;乙和丙都

29、存在碳碳双键,均可以使酸性高锰酸钾褪色,不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别乙和丙,D 错误。13.C【解 析】【解 析】“碱 浸”时 发 生 反 应 Mg2B2O5H2O+2NaOH=2NaBO2+2Mg(OH)2,转化过程中通入过量CO2,降低溶液 pH 值,使 BO2-转为 B4O72-,硼元素的化合价均为+3价,没有发生变化,A正确;根据信息,转化过程中通入 CO2,降低溶液 pH 值,使 BO2-转为B4O72-,B 正确;为了防止 H2O2和过硼酸钠受热易分解,因此“恒温转化”时应控制反应在较低温度下进行,C 错误;滤液中存在未反应的 NaOH 溶液,可以回到“恒温转化”操作单元循环利用,D

30、 正确。14.AC【解析】【解析】根据题干选择性定义,CO 和 CH3OH 选择性之和应为 100%,则确定曲线甲为平衡时 CO2转化率,根据反应、的热效应,CO 选择性随温度升高而增大,CH3OH 选择性随温度升高而减小,则曲线乙表示 CH3OH 的选择性,A 正确;根据方程式变换 反应-反应得到 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),其焓变 H=H1-H2=-99 kJmol-1,则 CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)的 焓 变 H=99 kJmol-1,B 错 误;250 时,CH3OH 的选择性为 76%,CO 的选择性为 24%,CO2转 化 率 为 12%,n(CO2)=

31、1-0.12=0.88 mol,可 求 得 n(CH3OH)=0.120.76=0.0912 mol,n(CO)=0.120.24=0.0288 mol,根 据 方 程 式 判断,生 成 的 水 与 消 耗 的 CO2物 质 的 量 相 同,则n(H2O)=0.12 mol,剩 余 H2的 物 质 的 量 为 n(H2)=3-(0.09123+0.0288)=2.6976 mol,带入反应平衡常数表达式,求得 K O C H(1 分)sp2 sp3(1 分)18NA(2 分)(2)正四面体(1 分)H2O(1 分)氨气和 Cu2+的配位键比水和 Cu2+的配位键强(2 分)(3)La4-xSr

32、xCu2O8(2 分)(81251)10-abcNxA30(2 分)【解析】【解析】(1)根据元素周期律,同一周期从左到右,元素第一电离能逐渐增大,由于 N 原子的 2p 轨道半充满,使其第一电离能大于氧,所以 H、C、N、O 四种元素的第一电离能:N O C H;苯环上的碳原子在一个平面上,发生 sp2杂化,亚甲基上的碳价层电子对数=键个数+孤电子对数=4+0=4,所以发生sp3杂化;由结构示意图可知 1 个 Zn2+形成 4 个配位键,所以 3 个 Zn2+共形成 12 个配位键,1 个 Cu2+形成 6 个配位键,故 1 mol 多核配合物含有配位键的数目为 18NA。(2)SO42-中

33、 S 原子价层电子对数=4+(6+2-24)=4,故发生 sp3杂化,没有孤电子对,空间结构为正四面体;N 元素的电负性比 O 的小,故 NH3提供孤电子对的能力比 H2O 强,氨气和 Cu2+的配位键比水和Cu2+的配位键强,所以该化合物加热时首先失去的组分是 H2O。(3)由晶胞结构可知,该晶胞中含有的 Cu 个数为818+1=2,O 个数为 1614+412+1=8,La 或Sr 个数为 814+2=4,故化学式 La4-xSrxCu2O8。1个晶胞中含有2个Cu、8个O,La和Sr一共有4个,1 个晶胞的质量为64 2 16 8 139(4X)88X81251x+NNAA=;一个晶胞的

34、体积为(a10-10 cm)2c10-10 cm=a2c10-30 cm3,则 化合物 X 的密度为(81251)10-abcNxA30g/cm3。17.(1)14H+Cr2O72-+6Cl-=3Cl2+2Cr3+7H2O(2 分)饱和食盐水(1 分)调控氯气和空气通入比例(2 分)(2)液体(1 分)氮气、氧气、二氧化碳(2 分)(3)0.87()2avcx%(2 分)偏低(2 分)【解析】【解析】(1)(K2Cr2O7)和浓盐酸反应后生成 Cr3+,根据得失电子守恒和电荷守恒、原子守恒可得反应的离子方程式为 14H+Cr2O72-+6Cl-=3Cl2+2Cr3+7H2O;由实验装置可知在容

35、器 C 中氯气和碳酸钠反应制取Cl2O,而氯气中混有的氯化氢气体也与碳酸钠发生反应,因此在反应前需通过装置 B 除去氯化氢气体,故 B 中的试剂为饱和食盐水;由信息可知,需要将氯气和空气按 13 的体积比进行混合,在实验过程中需要通过观察装置 C 中产生气泡的速率来控制二者的比例。(2)由信息可知,Cl2O的熔点为-116,沸点为3.8,Cl2的熔点为-101.0,沸点为-34 而氨的沸点为-33.4,熔点为-77.7,液氨的温度-77.7 到-33.4,故 Cl2O 应为液体,和 Cl2有液态和气态两种形式,以液体为主,从装置 E 中排出的气体主要应为二氧化碳及空气的主要成分氮气和氧气。(3

36、)氨的沸点为-33.4,熔点为-77.7,液氨环境中,可能有少量 Cl2杂质,根据反应方程式分析,利用返滴法进行滴定:反应(1)Cl2O+H2O=2HClO(2)HClO+2I-+H+=I2+H2O+Cl-(3)Cl2+2I-=I2+2Cl-(4)IO-3+5I-+6H+=3I2+3H2O其中(4)中 n(I2)n(H+)=1 2由 I2+2S2O32-=2I-+S4O62-得 n(S2O32-)n(I2)=1 2n(S2O32-)=cx10-3 mol所以 n(I2)=cx2103mol则在 HClO 与 I-反应中消耗 H+后剩余 n(H+)=cx 10-3 mol即反应(2)中 n(H+

37、)=(v10-3-cx10-3)moln(HClO)=(v-cx)10-3 moln(Cl2O)=()10vcx23molCl2O 纯度为=()10mol 87 g molvcx0.087()2avcx312 ga%100%#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#4振荡时间过长,空气中的 O2与溶液充分接触时会氧化 I-生成 I2,使产生的 I2的物质的量增多,根据计算式,结果偏低。18.(12 分)(1)+3(1 分)3Ag2S+5Cl-+ClO3-+6H+=6AgCl+3S+3H2O(2 分)(2)提供酸性环境,溶解 Au

38、(1 分)(3)降低酸度,防止浸银时分解硫代硫酸钠和消耗氨水(1 分)(4)使平衡 Na2S2O3S+Na2SO3逆向移动,防止副反应发生(2 分)(5)浸银(1 分)(6)PbSO4+2NaCl+2HCl=Na2PbCl4+H2SO4(2 分)20.7(2 分)【解析】【解析】(1)根据化合物中元素化合价代数和为0 的原则,可得金元素的化合价为+3 价;Ag2S 与NaClO3和 NaCl 在酸性条件下反应转化为 AgCl,根据后续流程可知产物还有 S 单质,则 NaClO3在反应过程中做氧化剂,结合得失电子守恒和电荷守恒、原子守恒可得反应的离子方程式为3Ag2S+5Cl-+ClO3-+6H

39、+=6AgCl+3S+3H2O。(2)滤液 1 的主要成分为 HAuCl4,因此加入适量硫酸还有提供酸性环境,溶解 Au 的作用。(3)“浸银”过程使用硫代硫酸钠和氨水,洗涤可降低酸度,防止浸银时分解硫代硫酸钠和消耗氨水,造成浪费。(4)由信息可知,升高温度时,溶液中存在反应:Na2S2O3S+Na2SO3,添加 Na2SO3固体的作用是使平衡逆向移动,防止该反应发生。(5)由信息知“还原”过程中 Na2S2O4被氧化为Na2SO3,在浸银过程中需要使用 Na2SO3,故还原后液可导入到浸银操作中循环使用。(6)“浸 Pb、Sb”过程中,PbSO4与浓 NaCl 溶液、盐酸反应生成 Na2Pb

40、Cl4,由质量守恒可得该反应的化 学 方 程 式 为 PbSO4+2NaCl+2HCl=Na2PbCl4+H2SO4;电解时,阴极反应为PbCl42-+2e-=Pb+4Cl-,若外电路通过 0.2 mole-,则阴极析出 0.1 mol Pb,质量为 20.7g。19.(12 分)(1)羟基、醚键(1 分)还原反应(1 分)(2)nH2NCH2CH2CH2COOH催化剂O HNCH2CH2CH2COn+nH2O(2 分)(3)HOCOHO(2 分)2(1 分)(4)CH2=CHCH=CH2HOOHOH、CH2=CHCH=CH2HOOHOH(2 分)(5)HOCOOHH3COCOOCHNaOH(

41、CH3O)2SO4COOCH3H3COCH2OHLiAlH4THEHOCOOH浓硫酸/COOHHOCOCH2OOCH3(3 分)【分析】【分析】根据“已知”可推知 A 的结构简式为CCH2CH2COOHO,结合 A B 的反应条件,B的分子式,E、F 的结构简式中支链的相对位置可推知B的结构简式为CCH2CH2COOHOO2N,结合“已知”和“已知”可推知 B C 为RCRO转化变为RCH2R 和NO2转变为NH2的过程,故 C 的结构简式为CH2CH2CH2COOHH2N,结合已知信息可推知 D 的结构简式为CH2CH2CH2COOHHO,据此回答问题。【解析】【解析】(1)根据 F 的结构

42、简式,可知其中的官能团为羟基、醚键;B C 为NO2转变为NH2和RCRO转化变为RCH2R的过程,反应类型是还原反应。(2)C 中存在氨基和羧基,可发生缩聚反应生成酰胺基,反应方程式为nH2NCH2CH2CH2COOH催化剂O HNCH2CH2CH2COn+nH2O。(3)由 以 上 分 析 知 D 的 结 构 简 式 为#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#5HOCOHO;E 与过量 H2发生加成反应的产物为HOCOHO*,*所指示的碳原子为手性碳原子。(4)A 的结构简式为CCH2CH2COOHO,A 的同分异构体中满

43、足:分子中碳原子只存在一种杂化方式,说明 C 都发生 sp2杂化;苯环上的一氯代物只有1种;含有五种化学环境的氢,说明具有对称结构,则满足条件的结构有:CH2=CHCH=CH2HOOHOH、CH2=CHCH=CH2HOOHOH。(5)以HOCOOH为原料制备OCOCH2OCH3HO,由目标产物可逆推最后发生反应的物质为HOCOOH和 HOCH2OCH3,结 合 合 成 路 线 可 知,HOCOOH需 要 首 先 发 生 合 成 路 线中 D E 的 反 应 生 成CH3OCOOCH3,CH3OCOOCH3发 生 合 成 路 线 中 E F 的反应生成CH3OCH2OH,则合成路线为:HOCOO

44、HCOOHH3COCOOCHNaOH(CH3O)2SO4COOCH3LiAlHCOOCH3H3COCH2OHLiAlH4THEHOCOOH浓硫酸/COOHHOCOCH2OOCH3。20.(12 分)(1)E正(2 分)(2)不变(2 分)36.36t(2 分);Kx=(0.36)0.163.656580.762(2 分)950-1150 范围内以反应为主,升高温度,平(3)衡正向移动,S2(g)的体积分数随温度升高而升高(2 分)MMSMSMS(2 分)【解析】【解析】(1)由图像知,从左往右T1逐渐增大,温度 T 逐渐减小,随着温度降低反应、的平衡常数都逐渐减小,说明反应、都为吸热反应,由盖

45、斯定律可得 CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g)是吸热反应,所以 E正E逆。(2)由图像知,1 000 时 CS2的体积分数为 0,反应未发生,CH4不参与反应,恒压条件下,对反应转化率不产生影响,H2S 的物质的量分数不变,转化率不变。由化学反应速率的单位 kPamin-1可推出反应速率的计算公式为 v=Pt,由图像知 1050 时 CS2的体积分数为 1%,根据反应 ii 的系数可知,反应 ii 生成了体积分数 2%的 H2,消耗了体积分数 1%的 S2,故反应 i 共产生了体积分数 17%的 S2和体积分数34%的 H2,所以密闭容器中共含有体积分数 36%的H2,将数

46、据代入计算公式 v=36%101kPat min=36.36tkPamin-1;列三段式,设反应 i 生成的 S2为 x mol,反应 i 生成CS2 y moli2H2S(g)2H2(g)+S2(g)初:200转:2x2x2x平:2-2x(2x+2y)(x-y)iiCH4(g)+S2(g)CS2(g)+2H2(g)初:1000转:yyy2y平:1-y(x-y)y(2y+2x)则 n 总气体=(3+x+y)mol根据图像:31003100+xyxyxyy=161,可求xy=0.62 mol0.03658 mol则反应 iKx=(0.36)0.163.656580.7622由图像可知,950-1

47、150 范围内以反应为主,升#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#6高温度,平衡正向移动,S2(g)的体积分数随温度升高而升高。(3)金 属 硫 化 物 没 有 稳 态 S 覆 盖 的 表 面 不 能活 化 甲 烷,结 合 流 程 图,所 以 起 始 应 为 H2S 与 MMSMSMS发生反应得到MMSSMSMS,MMSSMSMS活 化 甲 烷,最 后 经 过 系 列 反 应 又 重 新 生 成 了 MMSMSMS,故MMSMSMS 为催化剂。#QQABQQKAogiAAJBAABgCQQViCgKQkAAAAIoOBEAAMAAAyQNABAA=#

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