精异丙甲草胺原药(T-ZZB 3147—2023).pdf

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1、ICS 65.100.20 CCS G 25 T/ZZB 31472023 精异丙甲草胺原药（S）-Metolachlor technical material 2023-08-10 发布 2023-09-10 实施 浙江省质量协会 发 布 团体标准 T/ZZB 31472023 I 目 次 前 言.II 1 范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 基本要求.1 5 技术要求.2 6 试验方法.2 7 检验规则.4 8 验收和质量保证期.5 9 标志、标签、包装和储运.5 10 质量承诺.5 附录 A（资料性）精异丙甲草胺原药及相关杂质的其他名称、结构式和基本物化参数.6 附

2、录 B（资料性）甲氧基丙酮、2-乙基-6-甲基苯胺和氯乙酰氯测定方法.8 T/ZZB 31472023 II 前 言 本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由浙江省质量协会归口管理。本文件起草单位：杭州颖泰生物科技有限公司、北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司、上虞颖泰精细化工有限公司。本文件主要起草人：何红东、邵国强、徐惠云、阮丽萍、应红红、吴跃华、杨红业、周国峰、孔佳佳。本文件评审专家组长：孙卫萍。本文件由杭州颖泰生物科技有限公司负责解释。T/ZZB

3、 31472023 1 精异丙甲草胺原药 1 范围 本文件规定了精异丙甲草胺原药的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、和储运、质量承诺。本文件适用于由精异丙甲草胺及其生产中产生的杂质组成的精异丙甲草胺原药。注：精异丙甲草胺原药及相关杂质2-乙基-6-甲基苯胺、2-乙基-6-甲基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)苯胺、2-乙基-6-甲基-2-氯乙酰苯胺的其他名称、结构式和基本物化参数按附录A进行。2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅注日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有

4、的修改单）适用于本文件。GB/T 16002021 农药水分测定方法 GB/T 1601 农药pH值的测定方法 GB/T 1604 商品农药验收规则 GB/T 16052001 商品农药采样方法 GB/T 3634.2 氢气 第2部分：纯氢、高纯氢和超纯氢 GB 3796 农药包装通则 GB/T 81702008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 19138 农药丙酮不溶物测定方法 HG/T 54252018 精异丙甲草胺原药 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。4 基本要求 4.1 设计研发 应具备根据产品纯度、异构体比例和杂质控制的要求优化工艺参数的能力。4.2 原

5、料 主要原料应符合表1的要求。表1 主要原料 序号 名称 要求 1 甲氧基丙酮 含量99.0%T/ZZB 31472023 2 表 1（续）4.3 工艺及装备 4.3.1 应采用连续化的亚胺合成、精馏、酰化生产工艺及环路加氢工艺。4.3.2 应具备集散控制系统（DCS）和加氢紧急停车系统（SIS）。4.4 检验检测 4.4.1 应具备表 2 中所有项目的检测能力。4.4.2 应具备气相色谱仪、液相色谱仪、pH 计和卡尔费休水分测定仪等检测设备。5 技术要求 5.1 外观 无色至棕色液体。5.2 技术指标 精异丙甲草胺原药应符合表2的要求。表2 精异丙甲草胺原药技术指标 序号 项目 指标 1 精

6、异丙甲草胺原药质量分数/%98.0 2 精异丙甲草胺（S）-异构体比例/%88 3 2-乙基-6-甲基苯胺（杂质 1)质量分数/%0.1 4 2-乙基-6-甲基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）苯胺（杂质 2）质量分数/%0.2 5 2-乙基-6-甲基-2-氯乙酰苯胺（杂质 3）质量分数/%0.5 6 水分/%0.3 7 pH 值 5.08.0 8 丙酮不溶物/%0.2 6 试验方法 警示使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。序号 名称 要求 2 2-乙基-6-甲基苯胺 含量99.0%3 氢气 含量99.99%4 氯乙酰氯

7、 含量98.5%注：氢气的测定方法按GB/T 3634.2进行；甲氧基丙酮、2-乙基-6-甲基苯胺和氯乙酰氯的测定方法按附录B进行。T/ZZB 31472023 3 6.1 取样 按GB/T 16052001中5.3.1的规定执行。用随机数表法确定抽样包装件；最终取样量应不少于100 g。6.2 外观 目测。6.3 鉴别试验 6.3.1 红外光谱法 红外光谱法精异丙甲草胺原药与精异丙甲草胺标样在4 000 cm-1400 cm-1范围的红外吸收光谱图应没有明显区别。精异丙甲草胺原药红外光谱图见图1。图1 精异丙甲草胺原药红外光谱图 6.3.2 气相色谱法 气相色谱法本鉴别试验可与精异丙甲草胺质

8、量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中主色谱峰的保留时间与标样溶液中精异丙甲草胺的色谱峰的保留时间的相对差值应在1.5%以内。6.3.3 液相色谱法 液相色谱法本鉴别试验可与精异丙甲草胺异构体比例的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中各异构体色谱峰的保留时间与标样溶液中精异丙甲草胺的相对应的各异构体色谱峰的保留时间的相对差值应在1.5%以内。6.4 精异丙甲草胺原药质量分数测定 按HG/T 54252018中4.5的规定执行。6.5 精异丙甲草胺原药中（S）-异构体比例的测定 按HG/T 54252018中4.6的规定执行。6.6 杂质 1、杂质 2、杂质 3 质

9、量分数的测定 T/ZZB 31472023 4 按HG/T 54252018中4.7的规定执行。6.7 水分的测定 按GB/T 16002021中4.2的规定执行。6.8 pH 值的测定 按GB/T 1601的规定执行。6.9 丙酮不溶物 按GB/T 19138的规定执行。7 检验规则 7.1 组批 同一原料，同一工艺连续生产的产品为一批，一批产品量不超过50 t。7.2 检验类别 产品检验分为出厂检验和型式检验，检验项目按表3的规定。7.2.1 出厂检验 每批产品均应做出厂检验，检验合格方可出厂。表3 检验项目 序号 检验项目 出厂检验 型式检验 要求 检验方法 1 外观 5.1 6.2 2

10、 精异丙甲草胺原药质量分数 5.2 6.4 3 精异丙甲草胺（S）-异构体比例 5.2 6.5 4 2-乙基-6-甲基苯胺（杂质1)质量分数-5.2 6.6 5 2-乙基-6-甲基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）苯胺（杂质2）质量分数-5.2 6.6 6 2-乙基-6-甲基-2-氯乙酰苯胺（杂质3）质量分数-5.2 6.6 7 水分 5.2 6.7 8 pH值 5.2 6.8 9 丙酮不溶物-5.2 6.9 注：“”表示检项目；“-”表示不检项目。7.2.2 型式检验 在正常连续生产情况下，每 3 个月进行一次型式检验。若有下列情况之一时，也应进行型式检验，检验项目按表 3 的规定。a)本产

11、品的原料、工艺、设备有较大改变，可能影响产品质量时；T/ZZB 31472023 5 b)产品停产后，恢复生产时；c)出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时；d)当用户对产品质量有较大的异议时；e)当国家质量监督部门提出要求时。7.3 判定规则 7.3.1 按 GB/T 81702008 中 4.3.3 判定检验结果是否符合本文件要求。7.3.2 按第 6 章检验方法对产品进行出厂检验和型式检验，任一项目不符合指标要求判为该批次产品不合格。8 验收和质量保证期 8.1 验收 应符合 GB/T 1604 的规定。8.2 质量保证期 在9.2的储运条件下，精异丙甲草胺原药的质量保证期从生产日期

12、算起为2年。质量保证期内，各项指标均应符合本文件要求。9 标志、标签、包装和储运 9.1 标志、标签、包装 精异丙甲草胺原药的标志、标签、包装应符合GB 3796的规定。精异丙甲草胺原药用钢桶或吨桶装。可根据用户需求或订货协议采用其他形式的包装，但仍应符合GB 3796的规定。9.2 储运 精异丙甲草胺原药包装件应在通风、干燥的库房中储存，避免阳光直射。储运时，严防潮湿和日晒，不应与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口、鼻吸入。10 质量承诺 10.1 产品在规定的储运条件下，在质量保证期内若产品发生质量问题，制造商应无偿为用户更换相应数量产品。10.2 客户有售后服务需求时，

13、应在 24 h 内做出响应，48 h 内为用户提供解决方案。T/ZZB 31472023 6 A A 附 录 A（资料性）精异丙甲草胺及相关杂质的其他名称、结构式和基本物化参数 A.1 本产品有效成分精异丙甲草胺的其他名称、结构式和基本物化参数 ISO 通用名称：（S）-Metolachlor；CAS 登录号：87392-12-9（S）-异构体；178961-20-1（R）-异构体；化学名称：（aRS,1S）-2-氯-6-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰邻甲苯胺与（aRS,1R）-2-氯-6-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰邻甲苯胺的混合物，二者比例为（80%:20%）（1

14、00%:0%）；结构式：分子式：C15H22ClNO2；相对分子质量：283.8；生物活性：除草；溶解度：水中480 mg/L（pH 7.3，25）。与正己烷、甲苯、二氯甲烷、甲醇、正辛醇、丙酮和乙酸乙酯混溶。A.2 2-乙基-6-甲基苯胺的其他名称、结构式和基本物化参数 CAS 登录号：24549-06-2；化学名称：2-乙基-6-甲基苯胺；结构式：分子式：C9H13N；相对分子质量：135.2。A.3 2-乙基-6-甲基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）苯胺的其他名称、结构式和基本物化参数 CAS 登录号：51219-00-2；化学名称：2-乙基-6-甲基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）

15、苯胺；结构式：T/ZZB 31472023 7 分子式：C13H21NO；相对分子质量：207.3。A.4 2-乙基-6-甲基-2-氯乙酰苯胺的其他名称、结构式和基本物化参数 CAS 登录号：32428-71-0；化学名称：2-乙基-6-甲基-2-氯乙酰苯胺；结构式：分子式：C11H14ClNO；相对分子质量：211.7。T/ZZB 31472023 8 附 录 B（资料性）甲氧基丙酮、2-乙基-6-甲基苯胺和氯乙酰氯测定方法 B.1 甲氧基丙酮的测定方法 B.1.1.方法提要 使用键合（35%三氟丙基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱和氢火焰检测器，对试样中的甲氧基丙酮和杂质进行气相色谱分离和测定，用

16、面积百分比法计算甲氧基丙酮的含量。B.1.2.仪器 气相色谱仪带FID检测器、色谱工作站和自动进样器；毛细管色谱柱：30 m0.32 mm(i.d.)毛细管柱，内涂（35%三氟丙基）-甲基聚硅氧烷，膜厚0.50 m。B.1.3.气相色谱条件 温度：柱温100 保持1 min，以15/min的速率升温至220 保持3 min。汽化室200，检测器250；气体流速：氮气流速（氮气）2.0 mL/min，空气300 mL/min，氢气30 mL/min；分流比：60:1；进样体积：0.2 L；保留时间：酮醚1.7 min。上述液相色谱操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器操作特点，对操作参数作适当调

17、整，以期获得最佳效果。典型的甲氧基丙酮试样溶液气相色谱图见图B.1。标序引号说明：1甲氧基丙酮。图B.1 甲氧基丙酮试样溶液气相色谱图 B.1.4.试样溶液的配制 直接进样。B.1.5.系统适应性 T/ZZB 31472023 9 在B.1.3色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针试样溶液，计算各针面积百分比含量的重复性，待相邻2次进样甲氧基丙酮两次平行测定结果之差不大于0.5%，最后的进样测定为测定结果。B.1.6.计算 用面积百分比法计算甲氧基丙酮的含量。B.2 2-乙基-6-甲基苯胺测定方法 B.2.1.方法提要 使用键合（35%三氟丙基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱和氢火焰检测器，对

18、试样中的2-乙基-6-甲基苯胺和杂质进行气相色谱分离和测定，用面积百分比法计算2-乙基-6-甲基苯胺的含量。B.2.2.仪器 气相色谱仪带FID检测器、色谱工作站和自动进样器；毛细管色谱柱：30 m0.32 mm(i.d.)毛细管柱，内涂（35%三氟丙基）-甲基聚硅氧烷，膜厚0.50 m。B.2.3.气相色谱条件 温度：柱温80 保持2 min，以20/min的速率升温至200 保持1 min。汽化室270，检测器270；气体流速：氮气流速（氮气）1.5 mL/min，空气300 mL/min，氢气30 mL/min；分流比：90:1；进样体积：0.2 L；保留时间:2-乙基-6-甲基苯胺6.

19、3 min。上述液相色谱操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器操作特点，对操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的2-乙基-6-甲基苯胺试样溶液气相色谱图见图B.2。标序引号说明：12-乙基-6-甲基苯胺。图B.2 2-乙基-6-甲基苯胺试样溶液气相色谱图 B.2.4.试样溶液的配制 T/ZZB 31472023 10 直接进样。B.2.5.系统适应性 在B.2.3色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针试样溶液，计算各针面积百分比含量的重复性，待相邻2次进样2-乙基-6-甲基苯胺测定结果之差不大于0.5%，最后的进样测定作为测定结果。B.2.6.计算 用面积百分比法计算2-乙基-6

20、-甲基苯胺的含量。B.3 氯乙酰氯测定方法 B.3.1.方法提要 试样用正丁醇衍生化，使用键合（35%三氟丙基）-甲基聚硅氧烷毛细管柱和氢火焰检测器，对试样中的氯乙酸正丁酯和二氯乙酸正丁酯进行气相色谱分离和测定，计算时除去正丁醇溶剂的峰面积，用面积百分比法计算氯乙酰氯和二氯乙酰氯的含量。B.3.2.试剂和溶液 正丁醇：分析纯；氢氧化钠：分析纯；氢氧化钠标准溶液：C(NaOH)=1.0 mol/L；百里香酚酞指示液：1 g/L。B.3.3.仪器 气相色谱仪带FID检测器、色谱工作站和自动进样器；毛细管色谱柱：30 m0.32 mm(i.d.)毛细管柱，内涂（35%三氟丙基）-甲基聚硅氧烷，膜厚0

21、.50 m。B.3.4.气相色谱条件 温度：柱温120，汽化室250，检测器250；气体流速：氮气流速（氮气）2.0 mL/min，空气300 mL/min，氢气30 mL/min；分流比：30:1；进样体积：0.4 L；保留时间：氯乙酸正丁酯3.0 min，二氯乙酸正丁酯3.4 min。上述液相色谱操作条件系典型操作参数，可根据不同仪器操作特点，对操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的氯乙酰氯衍生物试样溶液气相色谱图见图B.3。T/ZZB 31472023 11 标序引号说明：1氯乙酸正丁酯；2二氯乙酸正丁酯。图B.3 氯乙酰氯衍生物试样溶液气相色谱图 B.3.5.试样的配制 在锥形三

22、口瓶中加4 mL正丁醇，然后滴加1 mL氯乙酰氯样品，在水浴65 2 上加热回流30 min，冷却后加百里香酚酞指示液2滴，用1.O mol/L氢氧化钠溶液滴定至蓝色为终点，静止分层，取上层溶液为试样溶液进行检测。B.3.6.系统适应性 在B.3.4色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针试样溶液，计算各针氯乙酸正丁酯和二氯乙酸正丁酯峰面积百分比含量，待相邻2次进样氯乙酸正丁酯和二氯乙酸正丁酯含量测定测定结果之差分别不大于0.5%和0.1%时，最后的进样测定作为测定结果。B.3.7.计算 扣除去正丁醇溶剂的峰面积，用面积百分比法计算氯乙酸正丁酯与二氯乙酸正丁酯的含量来表示氯乙酰氯和二氯乙酰氯的含量。_