最新全国高中化学竞赛初赛模拟试题.pdf

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1、 全国高中化学竞赛初赛模拟试题 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 2008 年全国高中化学竞赛模拟试题二十三 1.008Zr NbMo Tc RuRhPdAgCdInSnSbTe I Hf TaW Re OsIrPt AuHgTl PbBiPoAtAc-LrHLiBeBCNOFNaMgAlSiPClSKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbCsFrSrBaRaYLa Lu-6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3223 22644.9647.8850.9452.0054

2、.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6210210210126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3222HeNeArKrXeRn相对原子质量RfDbSgB

3、hHsMt 第一题、1-1、(1R，2S)2甲胺基1苯基丙醇的费歇尔投影式是（）A B C D 1-2、如右图所示的光学活性化合物的立体化学表述，哪一个是正确的？（）A 1R，3R，4R B 1R，3R，4S C 1R，3S，4R C 1S，3S，4R E 1S，3S，4S 1-3、二氟二氯（N2F2）分子中的四个原子都在一个平面上，由于几何形状的不同，它有两种同分异构体，如下图所示这种原子排布次序相同，几何形状不同的异构体被称为几何异构体，在下列化合物中存在着几何异构体的是（）A CHCl CHCl B CH2CCl2 C CH2CHCH2CH3 D CH3CCH 精品好资料-如有侵权请联系

4、网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 第二题、一定条件下乙炔，过氧乙酸，乙醇反应生成一种中间产物 A，继续反应得到有机物 B，A，B 都属于醚类，A 各元素化学环境相同，不稳定易分解，分解产物中有苯生成。2-1 画出 A、B 的结构；2-2 写出 A 分解的反应；2-3 预测 A 的用途，解释原因 第三题、硫酸铜溶液（A）与某碱金属卤化物 B 反应，有白色沉淀 C 生成，C可溶于浓的 B 的溶液中。3-1 根据上述现象，分别写出下列反应的离子方程式：（1）A+B：（2）C+B：3-2 以反应（1）设计一个原电池，请分别写出两极反应方程式。正极：负极：第四题、高纯乙硼烷在半导体工业中有重

5、要用途，某技术专利中用钠盐 A 与BCl3 在二乙二醇二甲醚溶剂中反应制得了高纯乙硼烷，已知反应分两步进行，中间产物为钠盐 B，组成 A，B 的元素种类相同，且 A 中含钠元素 60.8%，B中含钠元素 44.6%。4-1、写出两步反应的化学方程式 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 4-2、二乙二醇二甲醚式量为 134.2，给出其结构简式 4-3、上述反应可以用乙二醇为溶剂吗 第五题、纳米材料可以是晶态材料，也可以是非晶态材料。纳米材料具有小尺寸效应，表面效应等多种性能。这些效应，对纳米材料的性质有很大影响。先有一金属晶体，其大小为边长 1mm 的立方体。

6、经特殊加工得到边长为 10nm的立方体的纳米材料。已知该金属为面心立方晶胞，晶胞参数 a=1nm。5-1 该金属的原子半径约是 nm；5-2 1mm3的金属晶体，加工成上述纳米材料后，纳米晶体的数量为_。解答过程：5-3 1mm3的 1 粒晶体所含晶胞数为_，它的表面积为_mm2；1粒上述纳米材料含有的晶胞为_，1 粒纳米材料表面积为_mm2。上述金属加工成纳米材料后，表面积增加为_倍。第六题、化合物 A 是具有腐蚀性的挥发性红色液体，称取化合物A 465mg，使之溶于水中，溶液具有明显的酸性。约需要6mmol 的 Ba(OH)2才能中和它，同时溶液中产生沉淀 B，过滤出沉淀，洗涤后用稀 HC

7、lO4溶液处理，沉淀 B 转化成一橙红色溶液 C，与此同时又产生一白色的新沉淀 D。加入过量的 KI 后，用S2O32 滴定所生成的 I3 离子，耗去 S2O32 9.0mmol。终点时生成一绿色溶液，精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 经中和可产生葱绿色沉淀 E，过滤得 E，使之溶于过量的 NaOH 溶液中，变成了 F。F再与 H2O2 共沸，变成黄色溶液 G，酸化时进一步变成橙红色溶液 H，向 H 中加入少许 H2O2，有蓝色 I生成，静置又变成 J 并放出气体 K。试确认各符号所代表的物质，并写出化学反应方程式。第七题、钒元素在植物和动物细胞中的浓度仅

8、为 108mol L1，钒有3，4，5 等氧化态，通常以钒氧键的形式存在。1980 年Schecher 等首次发现 VO2有很好的体外胰岛素样活性。下面是几种类型的活性钒化合物。7-1、BMOV 已被证实是一个很有潜力的胰岛素模拟试剂，它是由配体 A 与钒形成的中性配合物，其中钒的含量为 16.06%。（1）画出 BMOV 的立体结构指明钒的氧化数。（2）指出配位多面体的几何构型并预测它在水中的溶解度。7-2、研究发现，钒与呋喃2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数约为 38.8%。（1）写出该化合物可能的化学式；A：OOCH3OA _ 精品好资料

9、-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除（2）如果该化合物的立体结构为四角锥体，画出合理的结构简式。第八题、在 260K 左右时，用惰性材料做电极，以高电流密度电解碳酸钠Na2CO3的浓溶液，在阳极可得到浅蓝色的盐 A。经分析，盐 A 的阴离子是由两个平面三角形通过氧原子相连得到的。8-1 确定盐 A 的化学式，画出其阴离子的结构。8-2 该电解反应中，阳极反应为_；阴极反应为_；电解反应方程式为_；电解过程中溶液的 pH值_（“增大”或“降低”）。8-3 写出盐 A 与稀硫酸反应的化学方程式。第九题、9-1、离子液体是一类室温下呈液态的离子化合物，被誉为 21 世纪的绿色

10、溶剂。其中阳离子通常是 N，N 二烷基咪唑：NNRR；阴离子一般是四氟硼酸根或六氟硼酸根。如果你手头现有咪唑、丁醇、碘甲烷和四氟硼酸钠，其他无机试剂可以任意选择，你打算如何合成1甲基3丁基咪唑四氟硼酸盐，写出有关反应的方程式。精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 9-2、由苯出发合成间溴苯酚（用反应式表示，无机试剂任选）第十题、近年来，在超临界 CO2（临界温度 Tc=304.3K；临界压力 pc=72.8105Pa）中的反应引起广泛关注。该流体的密度在临界点附近很容易调制，可认为是一种替代有机溶剂的绿色溶剂，该溶剂早已用于萃取咖啡因。然而，利用超临界 CO2

11、的缺点之一是 CO2必须压缩。10-1 计算将 CO2从 1bar 压缩到 50bar 所需的能量，其最终体积为 50ml，温度为 298K，设为理想气体。10-2 实际气体用如下方程描述（近似的）：p+a(n/V)2(Vnb)=nRT 对于 CO2：a=3.59 105 Padm6mol2 b=0.0427dm3mol1 分别计算在温度为 305K 和 350K 下为达到密度 220gdm3，330 gdm3，440 gdm3所需的压力。10-3 超临界流体的性质，如二氧化碳的溶解能力和反应物的扩散性与液体的密度关系密切，上问的计算表明，在哪一区域近临界点还是在较高压力或温度下更容易调制流体

12、的密度？10-4 在超临界二氧化碳中氧化醇类，如将苄醇氧化为苯甲醛，是一种超临界工艺，反应在催化选择性效率为 95的 Pd/Al2O3催化剂作用下进行。（1）写出主要反应过程的配平的反应式。精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除（2）除完全氧化外，进一步氧化时还发生哪些反应？10-5 在另一超流体工艺合成有机碳酸酯和甲酰胺的例子中，二氧化碳既是溶剂又可作为反应物替代光气或一氧化碳。（1）写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的配平的化学反应方程式，如以光气为反应物如何得到碳酸二甲酯？（2）用适当的催化剂可用吗啉和二氧化碳合成甲酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物？写

13、出反应式；若用一氧化碳替代，反应式如何？10-6 用绿色化学的观念给出用二氧化碳代替一氧化碳和光气的两个理由。与以CO 或 COCl2为反应物对比，再给出用 CO2为反应物的 1 个主要障碍（除必须对二氧化碳进行压缩外）注：吗啉的分子式为 C4H9NO；结构式为：ONH 第十一题、氟是一种氧化性极强的非金属元素，它甚至能与 Xe 在一定压强下直接化合，生成 XeF2、XeF4、XeF6等固体，这些固体都容易发生水解。其中，XeF2与 H2O 仅发生氧化还原反应，XeF6与 H2O 仅发生非氧化还原反应；XeF4与 H2O 反应时，有一半物质的量的 XeF4与 H2O 发生氧化还原反应，另外一半

14、物质的量的 XeF4则发生歧化反应：3Xe+4Xe+2Xe+6。氟的碱土金属盐，除精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 BeF2外，其余均为难溶于水的盐。试通过计算回答下列问题：11-1 XeF6完全水解后的固体物质 A 极不稳定易转化为单质而呈强氧化性。A 为分子晶体。将适量的 A 投入 30mL0.1mol/LMn2+的水溶液中，刚好完全反应，放出唯一一种气体单质，该气体单质在标准状况下的体积为56mL。则：1、A 为何物？并通过计算确定反应产物，写出反应的化学方程式。2、描述该反应的实验现象。3、若将原溶液稀释至 90mL，计算稀释后溶液的 PH 值。1

15、1-2将 20.73gXeF4溶解在大量水中，使之水解完全。再向水解后的溶液中加入过量的 Ba(OH)2，产生 56.28g 沉淀。当把该沉淀过滤、干燥，最后加热到600以上时，则生成有助燃性的气体混和物。试通过计算确定 56.28g 沉淀为何物？写出所进行反应的化学方程式。2007 年全国高中化学竞赛模拟试题二十三答案 第一题、1-1、A 1-2、E 1-3、A 第二题、2-1 A：OOO；B：EtOEtOEtOEtOEtOEtO 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 2-2 OOO3/2O2 2-3 做炸弹。反应放热，熵增加 第三题、3-1.(1)2Cu2

16、+4I-2CuI白+I2 (2)CuI+I-CuI2-3-2.正极：Cu2+I-+e CuI 负极：2I-2e I2 第四题、4-1、由钠原子的质量分数不难得到：A 为 NaBH4,B 为 NaB2H7 4-2、CH3O(CH2CH2O)2CH3 3、不可以，NaBH4，乙硼烷中含-1价氢，不能用质子溶剂 第五题、5-1 0.35 5-2 8.64 1014 1mm3的金属晶体中有原子数约 4 1018个，长为为 10nm 的纳米材料有原子数4631 个（4 1038 7/812 9 3/4(10292)6 1/2）5-3 1018 6 103 6 1010 8.64 104 第六题、CrO2

17、Cl2A BaCrO4B Cr2O72C Ba(ClO4)2D Cr(OH)3E NaCrO2F CrO42G Cr2O72H CrO5I Cr3+J O2K CrO2Cl2+2H2OH2CrO4+2HCl Ba(OH)2+H2CrO4BaCrO4+2H2O 4CrO5+12H+4Cr3+7O2+6H2O 第七题、7-1、（1）（二3羟基2甲基吡喃酮氧钒，BMOV）（2）配位多面体的几何构型为四方锥。难溶解在水中。精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 7-2、（1）V(C5H3O)4 VO(C5H3O3)2（2）第八题、8-1 A：Na2C2O6；COO-OO

18、COO-；8-2 阳极：2CO322eC2O62；阴极：2H2O2eH22OH；电解反应：2K2CO32H2OK2C2O62KOHH2；随着 KOH 浓度增大，溶液的 pH 值增大。8-3 K2C2O6H2SO4K2SO42CO21/2O2H2O。第九题、9-1、9-2、硫酸,硝酸NO2NO2Br2,FeBrNH2BrFe,HClor H2/PtNaNO2,H+OHBr 第十题、10-1 w=nRTln（p1/p2）n=pV/（RT）=0.10 mol w=0.10 mol 8.314 JK1mol1 298.K ln（1/50）=969 J CH3CH2CH2CH2OH+HBrCH3CH2C

19、H2CH2BrNNH3CCH3CH2CH2CH2Br+NNH3CC4H9+Br-NNH3CC4H9+Br-+NaBF4NNH3CC4H9+BF4-+NaBr精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 10-2 摩尔体积 Vm=M1 等式pa(nV 1)2(Vnb)=nRT变换为pa Vm2(Vmb)=RT，将 Vm、T 代入上式，得 p=83.5 105 Pa，同理可得其它压力值(gdm3)Vm(dm3mol1)T(K)p(105Pa)220 0.200 305 71.5 330 0.133 305 77.9 440 0.100 305 83.5 220 0.200

20、 350 95.2 330 0.133 350 119.3 440 0.100 350 148.8 10-3 在近临界点，通过适当调节压力更容易调制流体的密度 10-4 （1）C6H5CH2OH21O2C6H5CHOH2O（2）C6H5CHO21O2C6H5COOH C6H5COOHC6H5CH2OHH2OC6H5COOCH2C6H5 10-5 （1）CH3OHCO2CH3OCOOCH3H2O CH3OHCOCl2CH3OCOOCH32HCl（2）C4H8ONHCO2Red C4H8ONRedO 还需要还原剂，如 H2等 C4H8ONHCO2H2C4H8ONCHOH2O C4H8ONHCOC4

21、H8ONCHO 10-6 （1）使用 CO2与 CO 和光气相比，无毒、安全，CO2既是溶剂又是反应物，等等（2）使用 CO2与 CO 和光气相比能找到的催化剂及参加的反应更少。第十一题、11-1 1、A 为XeO3Xe 的物质的量=56102243LL mol./=2.5 10-3mol 由 XeO3Xe 可知，转移的电子数为 6 2.5 10-3mol=1.5 10-2mol 根据得失电子相等，有 1.5 10-2mol=30103L 0.1mol/L (n-2)，得 n=7 即氧化产物中 Mn 元素的氧化数（化合价）为+7，在水溶液中应为精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如

22、有侵权请联系网站删除 MnO4，相关的离子方程式为：5XeO3+6Mn2+9H O2=6MnO4+5Xe+18H 2、反应过程中有气泡产生，反应后溶液呈紫红色 3、由上式可知：H的物质的量=3Mn2的物质的量=3 0.1 30103=9103mol H=9103 0.09=0.1(mol/L)，PH=1 11-2 XeF4的物质的量=2073207 301.mol 3XeF4+6H O2=Xe+2XeO3+12HF -1)XeF4+2H O2=Xe+O2+4HF -2)将以上两式合并2）3+1）可得：6XeF4+12H O2=4Xe+3O2+2XeO3+24HF 若沉淀全部为BaF2，则它的物

23、质的量=0.124612=0.2mol，它的质量=175 0.2=35g56.28g，说明沉淀不全是BaF2，还有一部分是XeO3与 Ba OH()2反应生成某种氙酸的钡盐。因为灼烧产生助燃性的气体混和物，该气体混和物据前面信息可知应为O2和 Xe。设此分子式为 xBaO yXeO3，则它的质量=56.28-35=21.28g XeO3的物质的量=XeF4的物质的量/3=0.1/3mol BaO 的物质的量=2128013179 3153.0.1mol 所以 x：y=3：1，其氙酸盐为 3BaOXeO3或Ba XeO36，这 56.28g 沉淀应为BaF2和Ba XeO36的混和物。化学方程式为：6XeF4+12H O2=4Xe+3O2+2XeO3+24HF 2HF+Ba OH()2=BaF2+2H O2 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 精品好资料-如有侵权请联系网站删除 XeO3+3Ba OH()2=Ba XeO36+3H O2 2Ba XeO36=6BaO+2Xe+3O2