水性聚氨酯脱模剂配方,脱模剂成分分析技术及生产工艺.docx

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1、水性聚氨酯脱模剂成分分析，脱模原理及配方技术导读：本文具体介绍了水性聚氨酯脱模剂的分类，组成，配方等等，需要留意的是，本文中所列出配方表数据经过修改，如需要更具体的内容，请与我们的技术工程师联系。聚氨酯脱模剂广泛应用于聚氨酯制品生产过程浇注成型后离型。禾川化学引进国外尖端配方解析技术，致力于水性聚氨酯脱模剂成分分析，配方复原，研发外包效劳，为脱模剂相关企业供给一整套配方技术解决方案。一.背景目前国内绝大多数聚氨酯制品加工厂都使用外脱模剂，过去大多数是从国外进口的，而近些年国内一些厂家也间续生产出一些外脱模剂, 但以硅系脱模剂为主。因此，应充分利用我国丰富的廉价资源，如滑石粉来制造适合我国国情的

2、外用脱模剂。从国外脱模剂的进展趋势来看，都在开发半永久型的脱模剂，以提高生产效率。为了削减公害，保护环境及操作人员的身体安康，用水乳液代替溶剂型脱模剂应是优先进展的产品。禾川化学技术团队具有丰富的分析研发阅历，经过多年的技术积存，可以运用尖端的科学仪器、完善的标准图谱库、强大原材料库，彻底解决众多化工企业生产研发过程中遇到的难题，利用其八大效劳优势，最终实现企业产品性能改进及产品研发。样品分析检测流程：样品确认物理表征前处理大型仪器分析工程师解谱分析结果验证后续技术效劳。有任何配方技术难题，可即刻联系禾川化学技术团队，我们将为企业供给一站式配方技术解决方案！配方分析/成分检测/研发外包/工业诊

3、断 hccjishu 二.聚氨酯脱模剂2.1 脱模原理聚氨酯和模具外表的粘结力一般认为由两方面的缘由所致。首先,模具的外表通常会被一层很薄甚至是单分子层的水膜所掩盖,这层极薄的水膜与异氰酸酯反响后产生强力的粘合性,其次,粘合是由模具内表层的极性基团与聚氨酯和聚脉的极性基团起反响而产生的化学键所致。为了使制品很好脱模 ,必需使模具外表有全都密的光滑薄膜) 要求该薄膜既不与原料反响又对模具有肯定的粘附力, 同时有肯定的柔韧性。把有效脱模物质一般为惰性物质通过介质水均匀地喷洒在模具上,待介质水挥发后便形成一光滑薄膜,从而起到脱模效果。2.2 聚氨酯脱模剂脱模剂种类聚氨酯脱模剂分为外脱模剂和内脱模剂两

4、种。目前国内绝大多数聚氨酯制品加工厂都使用外脱模剂。从 70 年月，Dow-Corning 公司首先推出了内脱模剂Q2-7119 和羟过改进的 Q2-5186 后, 其它一些公司也相继生产出各种内脱模剂。由于内脱模剂是作为发泡配方中的一个组份消灭, 它的使用会转变发泡配方, 且能影响制品的物理性能, 所以目前国内外聚氨酯行业仍在广泛承受外脱模剂 , 并不断地研制产品及逐步扩大使用范围, 同时也在开发的内脱模剂产品。2.2.1 外用聚氨酯脱模剂为了在成型加工时制品能从模具中简洁取出 , 在模子外表涂上的一层涂剂 ,称为外脱模剂。外脱模剂依据使用方式分为三种类型: 耐久型，即涂覆一次可成型屡次；羟

5、常涂覆型，即每成型之前涂覆一次；多层复合型。一般常用的多为羟常涂覆型， 而这些外脱模剂依据其使用的化合物种类又可分为下述品种。配方分析/成分检测/研发外包/工业诊断 hccjishu 1） 硅系脱模剂：溶剂型(硅油，硅漆)；乳液型(硅油)；复合物型(硅油十二氧化硅)；气溶胶型(硅油)；烘干型(架桥型硅酮)。有机硅系列脱模剂由于其外表张力小，具有耐热、无毒、光泽好、不与树脂亲合等优点，而广泛应用在塑料、橡胶等各种场合中。如德国专利 DE2919811 中 Miehacl 提出一种比通常硅酮性能稳定的脱模剂，可保持稳定的重复脱模次数和成型物的上漆性。它的组成包括聚二甲基硅氧烷、有机硅氧烷树脂、钛酸

6、烷基酯或钛的鳌合物。该类脱模剂特别适用模塑 PU 件及弹性体的各种泡沫成形物。例如: 从甲基三甲氧硅烷制得的甲基聚硅氧烷树脂 26.3 份(60%溶液、溶剂为石油溶剂)，该树脂分子量为 2500，与硅联接的甲氧基约 10%，把该树脂与1.7 份四丙基钛酸酯混合，放置过夜，把该混合物与 72 份端羟基聚硅氧烷混合后, 用己烷稀释至 10%的溶液，涂于模具上。试验其脱模特性，其结果如下：脱模次数 1 2 3 4 5 6脱模质量 2 2 2 2 2/3 6上述的脱模次数表示可重复使用的次数, 脱模质量中的数字表示质量评级。1 级最正确, 只要把模具倾复就可倒出来；2 级稍加压力取出；3 级稍加压力剥

7、出；4 级取出时困难；5 级取不出来或至少局部制件取不出来。此例说明：重复脱模 5次时，质量为 2-3 级，硅系脱模剂一般表现出良好的脱模性，对模子的污染也较小。2） 蜡系脱模剂：自然蜡又分为植物性蜡(卡诺巴蜡)和矿物性蜡(FT 蜡)；合成蜡(聚乙烯蜡)。在日本专利 77/68266 中曾提出了石蜡与其它蜡混合作聚氨酯泡沫脱模剂。例如：石蜡 40 份(m.p. 68 oC ) 、微晶蜡(m.p.72-75 oC ) 40 份、微晶蜡(m.p. 83-85oC) 20 份，在 10 oC 下熔化，喷在一个预热到 80 oC 的铁模或铝模上，冷却到 40 oC，泡沫很简洁出模。在前苏联曾提出了以下

8、两个配方：1精制地蜡 030 % 、泥炭蜡 60% 100%、20%外表活性剂水溶液 30 % 70 % ( 外表活性剂为非离子型，如 OS-20)、硬脂酸作稳定剂和水制成一种乳液，可用作制泡沫聚氨酉旨的脱模剂。2 微晶蜡 2.7 份、硅油 2 份、增稠白油 7.88 份、杀菌剂 0.1 份、乙氧基化脂肪醇 1.5 份、乙氧基化壬基酚 0.4 份、脂肪醇聚乙二醇醚 0.34 份、水 84.78份。上述乳液可用于汽车聚氨酯挡水板的脱模。蜡系脱模剂的粘合、涂饰的后加工性良好，价格也较廉价，作为聚氨酚泡沫用脱模剂易得到大量使用。但这种脱模剂对模具的污染较严峻，需要频繁地清洗模具。3） 油脂系脱模剂：

9、动物油脂(鲸油)；石油系油脂(凡士林)。此类脱模剂中凡士林脱模价格较低、配方简洁, 但简洁使制品外表呈油态、易污染其它物品。生产中大量使用的是羟过加工的脂肪酸盐类或皂类。例如：1) 德国 Riza Nur Ozell 等人提出一种以脂肪酸铝盐为主的脱模剂，适用于PU 泡沫, 特别适合用于整皮泡沫。只要将很稀的溶液涂于模子上便形成了一层极薄的膜，虽用量很少，但效果较好，可以把模具上微小特征复制于成型物上， 而且无须净化就可涂饰、涂一次可重复用屡次。其组成是混合脂肪酸的铝盐，脂肪酸的碳原子数为 12 22。制法是将混合脂肪酸铝盐溶于二氯甲烷中，制成1% 的溶液。把该溶液喷涂到金属模壁上形成一层极薄

10、的膜，涂一次后可重复利用 10 次，脱模效果为一级。2) 脂肪酸皂的含水脱模剂。Robert wesala 提出一种含水脱模剂，可用于RIM 反响注射模塑 PU 泡沫和高回弹开孔 PU 泡沫。这种脱模剂的优点是涂膜的硬度高、不易剥落穿透、削减积聚、改善水的蒸发等。特别是用水作溶剂, 避开了有机溶剂对环境的污染, 而且本钱低。该脱模剂含脂肪酸皂 1% 30% ( 其中不饱和的占 40% 90%，饱和的占 10%60%)，用碱金属氢氧化物中和脂肪酸， 使 pH 值为 8.5 11。用于 RIM PU 系统时承受氢氧化钠，而用于开孔弹性体时承受氢氧化钠所使用的饱和脂肪酸为 C8-C12 ，而不饱和酸

11、为油酸和亚油酸。这类脱模剂由于结合了饱和脂肪酸皂和不饱和脂肪酸皂的特性 , 提高了涂膜硬度，而且脱模性能良好。其制备方法较简洁, 先在容器中加人水, 并在搅拌下加人碱金属氢氧化物， 使之完全溶解。然后在搅拌下缓慢地加人不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸, 加料完毕， 依据需要将 pH 值调到 9.5 左右。将得到的溶液羟过细筛子过滤除去固体粒子，即得成品。4） 氟系脱模剂：全氟烷基化合物，又分为溶剂型和水剂型及喷雾型；全氟烷基丙烯酸酯；氟树酯粉末(低分子量聚四氟乙烯)；氟树脂涂覆膜(PTFE , FEP , PFA )。5无机物类脱模剂：此类脱模剂本体均是固体(滑石粉；云母；粘土)，使用起来较困难，大都

12、羟过适当配方加工前方可使用。如德国介绍的一种粘土脱模剂，将 3-疏基丙基三甲基硅氧烷 28.2 份、水 0. 5 份、酸性活性粘土 25.5 份、在 70oC 下加到 1.276份的六甲基环三硅氧烷中，并升温至10 oC 保持3 小时，生成一种HS 含量0.43%的生成物。它是聚氨酯泡沫的优良脱模剂。Mark 等人提出一种以滑石粉为原料的脱模剂。其优点是没有剩余物留在成型物外表，成型物简洁上漆涂饰，脱模时可避开泡沫芯与整皮的分别。尽管滑石粉具有令人满足的性能，但直接施用比较困难。直接把滑石粉撤在模具上，粉尘扬起，造成铺张和影响人身安康，而且不能均匀分散于模具外表。因此，Mark 等人把滑石粉分

13、散成水的乳状液和有机溶剂中，使滑石粉均匀分散于模具外表上，起着良好的脱模作用。该脱模剂的组成有水和乳化剂及甲苯(乳液) 、滑石粉、有机溶剂、金属化合物(催化剂) 四局部。将水、甲苯及乳化剂混合，形成 O/W 型乳状液，然后加人滑石粉并搅拌， 再与有机溶剂和催化剂混合在一起，即可使用，宜用于聚氨酯制品。6)外表活性剂系脱模剂：外表活性剂作为脱模剂使用的报道较少，例如美国专利(US 4331736 ) 中报道的：在一块平坦的玻璃板上，喷上一层(10 m l/ m2) 加热 80oC 的聚乙二醇十二烷基单醚磺基唬拍酸的二钠盐的 0.5 %水溶液, 并枯燥 30s，然后将 1000g 环氧丙烷与三轻甲

14、基丙烷的缩合物， 1000g 1,6-六次甲二异氰酸酯的缩二脲和0.5g 二月桂酸二丁基锡制的聚醚的液体反响混合物加到涂覆过的玻璃板上，并在 80 oC 加热 6 min，得到一种聚氨酯膜，冷却到室温后，膜很简洁从玻璃上分别(用 29.4-58.8 kPa 力)，而未涂脱模剂的需要 196-490 kPa 的力。大多数外表活性剂是与其它组份协作在一起而制成脱模剂。例如：德国wolfgang、Fisher 等人提出了一种含有外表活性剂的含水脱模剂，由于水与异氛酸酯会起副反响，生成 R-NH2 和 CO2，这样转变了多元醇与异氰酸酯的配比，并引起泡沫局部塌瘪现象，因此，限制了含水脱模剂的应用。Wo

15、lfgang，Fisher等人用非离子外表活性剂把水分子掩蔽固定，避开了水与异氛酸酯的副反响，适用的外表活性剂为脂肪醇环氧乙烷加成物壬基酚环氧乙烷加成物。主要作用是水分子与脂肪醇环氧乙烷加成物分子以稳定的桥键结合成电中性三维网状结合体： 因此避开了副反响的发生。特别适用于较敏感的冷固化软泡。具体配方如: 微晶蜡(含乳化剂) 2.7 %，聚硅氧烷 2 % ，稠厚矿脂馏份 7.8 %，杀菌剂 0.1% ，脂肪醇( 中-交 E O ) 加成物 1.5 % ，壬基酚(EO) 加成物 0.4 %，脂肪醇聚乙二醇醚混合物 0.32 % 、水 84.78 % ，上述混合物制成含固量 15%的脱模剂，适用于模

16、塑汽车挡泥板，各种不同硬度的整皮泡沫。7） 氟系脱模剂：氟系脱模剂脱模性好、对模具的污染也小，但是脱模剂的本钱偏高，在使用上尚有肯定局限性。8） 其它类外脱模剂：如树酯类脱模剂，主要有聚乙烯和聚丙烯，聚乙烯的聚合度应选择在500-1000 另外还有多层复合型脱模剂，底层为四氟乙烯调聚物，其次层为聚乙烯, 第三层为聚乙烯醇。底层日久损坏需更，其次，三层需羟常更，适用于模塑超微孔 PU 制件的脱模。另外有磷酯、虫胶等。2.2.2 聚氨酯内脱模剂：内脱模剂是加到 PU 配方中，在每次模塑成型时，迁移到泡沫和模具的交界面，从而到达脱模效果。对内脱模剂的要求是：易分散于树脂系统中成为稳定的分散体；不转变

17、原来的反响性及物理特性；不影响核化作用，从而不转变多孔构造或发泡稳定性；不影响成型物的可涂饰性。目前在美国，汽车工业己大局部使用内脱模剂。欧洲也已在生产中使用。作为内脱模剂除了有硬脂酸锌、硬脂酸胺等外，大多是以改性聚硅氧烷作为内脱模剂。1） 羟酸改性聚硅氧烷内脱模剂：由于 Dow corning 公司的 Q2-7119 (羟基二甲基硅氧烷)与催化剂会起反响，故最初建议承受 RIM 三路系统, 即内脱模剂不预先与其它配料混合。但通常的商业化RIM 机械, 大多是两路系统, 于是Dominquez 等人提出一种使用羟基二甲基硅氧烷脱摸剂用于 RIM 两路系统的方法。其配方是第一路含有分子量7150

18、0、端基为伯胺或仲胺聚醚基的扩链剂的羟基二甲基硅氧烷，端胺基聚醚的官能度为 2-6， 含活性氢 75% 。其次路含有芳香族聚异氰酸酯。利用这种方法，使RIMPU 弹性体很简洁从模具中取出，用它来制取汽车车身部件是很有效的。2） 胺基改性聚硅氧烷内脱模剂：Stuber 等人提出了一种含胺基聚硅氧烷的内脱模剂。这种含端伯胺或仲胺基的可水解型脱模剂能直接用于 RIM。这种脱模剂与 PU 基料的作用比羟基聚硅氧烷快。适用于模塑大型 RIM 制件。胺基聚硅氧烷的通式为 ECHRCHR NH-烯烃-( OSiR1R2Z) m-O-烯烃-NHCHRCHRE。式中的 R1 和 R2 为甲基和苯基组成的基团，E

19、 是承受电子的基团, R和R为氢和甲基组成的基团, m 平均值 1075。如 ECH R CHR基为 2 一氰乙基，m 平均值为 4050；如 ECHRCHR 基为 2-甲氧甲酰乙基时，m 平均值约为 30-40。依据不同配方可连续脱模 20-73 次。3） 聚醚改性聚硅氧烷内脱模剂：Arthur 提出一种硅酮脱模剂能用于 RIM 两路系统，该专利已转让给 DOWcornring 公司，脱模作用较好，可缩短模塑周期。由于它与配料中的其它组份, 如多元醇之类不易起反响，可用于 RIM 两路系统，能连续脱模 20 次。三.水性聚氨酯脱模剂有用案例这种水性聚氨酯脱模剂，主要应用于聚氨酯制品生产过程浇

20、注成型后离型， 赐予多数聚氨酯成型良好的脱模效果。其特点是该产品以水为分散相，形成的水溶物既具备使聚氨酯泡沫脱模的功能，又具备生物降解性，无 VOC 等有害物质产生，环保性强；而且水作为稀释剂，无污染，易得，低本钱。水性聚氨酯脱膜剂参考配方:成分 棕榈蜡 含氢硅油月桂醇聚氧乙烯醚聚丙二醇聚二甲基硅氧烷去离子水投料量g/L10015010012030603060140150余量通过对化工产品的配方分析复原，有利于企业了解现有技术的进展水平，实现知己知彼；有利于在现有产品上进展自主创，获得学问产权；有利于在生产过程中觉察问题、解决问题。通过对化工产品的配方改进，配方研发，可以加快企业产品更换代的速度，提升市场竞争力，因此，对于化工产品的分析、研发已变得刻不容缓！