紫外可见-5.ppt

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1、 第五节第五节 有机化合物的紫外有机化合物的紫外可见吸收光谱可见吸收光谱（一）、跃迁类型（一）、跃迁类型主要有主要有*、nn*、nn*、*n*n*na.a.*跃迁主要发生在跃迁主要发生在真空紫外区真空紫外区。b.b.b.b.*跃迁吸收的波长较长，孤跃迁吸收的波长较长，孤立的立的*跃迁一般在跃迁一般在200200nmnm左右左右 c.c.C C、n n*跃迁一般在跃迁一般在近紫外区近紫外区（200 200 400 400 nmnm），），吸光强度较小，吸光强度较小，d.d.n n*跃迁吸收波长仍然在跃迁吸收波长仍然在150 250 150 250 nmnm范围，因此在紫外区不易观察到这范围，因此

2、在紫外区不易观察到这类跃迁。类跃迁。在在以以上上几几种种跃跃迁迁中中，只只有有-*和和n-n-*两两种种跃跃迁迁的的能能量量小小，相相应应波波长长出出现现在在近近紫紫外外区区甚甚至至可可见见光光区区，且且对对光光的的吸收强烈，是我们研究的重点。吸收强烈，是我们研究的重点。（二）、常用术语（二）、常用术语1 1，生色团，生色团:有有机机物物中中含含有有n n*或或*跃迁的基团；跃迁的基团；2 2，助色团，助色团:助色团是指带有助色团是指带有非键电子对非键电子对的基团；的基团；可使生色团吸收峰向长波方向移动并可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团，常见助提高吸收强度的一些官能团，

3、常见助色团助色顺序为：色团助色顺序为：-F-CHF-CH3 3-Br-OH-OCH-Br-OH-OCH3 3-NH-NH2 2-NHCHNHCH3 3-NH(CH-NH(CH3 3)2 2-NHC-NHC6 6H H5 5-O-O-3 3，红移与蓝移（紫移）红移与蓝移（紫移）某些有机化合物经取代反应引入某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团之后，吸收含有未共享电子对的基团之后，吸收峰的波长将向峰的波长将向长波方向长波方向移动，这种效移动，这种效应称为应称为红移红移效应。效应。在某些生色团如羰基的碳原子一在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波端引入一些取代基之后

4、，吸收峰的波长会向长会向短波方向短波方向移动，这种效应称为移动，这种效应称为蓝移（紫移）蓝移（紫移）效应。效应。如如-R R，-OCOR-OCOR，溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响改变溶剂的极性，改变溶剂的极性，会引起会引起吸收带形状吸收带形状的的变化。改变溶剂的极性，还会使吸收带的变化。改变溶剂的极性，还会使吸收带的最大吸收波长发生变化最大吸收波长发生变化。下表为溶剂对。下表为溶剂对一种丙酮紫外吸收光谱的影响。一种丙酮紫外吸收光谱的影响。正己烷正己烷 CHCl3 CH3OH H2O*230 238 237 243 n*329 315 309 305（三）分析方法：

5、（三）分析方法：1 1比较光谱法，比较光谱法，2 2制作试样的吸收曲线并与标制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱对照；准紫外光谱对照；3 3利利用用Woodward-Woodward-FieserFieser经经验验规则求最大吸收波长。规则求最大吸收波长。伍德沃德（伍德沃德（Woodward）规则规则 1）共轭二烯最大吸收位置的计算值）共轭二烯最大吸收位置的计算值母体：母体：非环或异环二烯烃非环或异环二烯烃 基准值基准值 217nm 同环二烯烃同环二烯烃 253nm 延伸双键延伸双键 30 环外双键环外双键 5 共轭体系上取代烷基共轭体系上取代烷基 5 OR 6 SR 30 Cl Br 5 位移

6、增量（位移增量（nm）2 2），不饱和酮最大吸收位置的不饱和酮最大吸收位置的计算值计算值六元环或非环六元环或非环，不饱和酮不饱和酮 基准值基准值 215215nmnm）位移增量位移增量（nmnm）同环共轭双键同环共轭双键 3939 环外双键（环外双键（C=CC=C）5 5 延伸双键延伸双键 30 30 共轭体系上取代基共轭体系上取代基 ：1010；：1212；位或更高位：位或更高位：1818 OCOR OCOR ：6 6 OH OH ：3535；：3030；：50 50 Cl Cl ：1515：1212 Br Br ：2525；：3030 NR2 NR2 ：9595基值基值217217四四个个

7、烷烷基基取代取代4 4 5 52020二二个个环环外外双键双键2 2 5 51010计算值计算值(maxmax)247247 nmnm实测值实测值(maxmax)247247 nmnm基值基值217217五五个个烷烷基基取代取代5 5 5 52525二二个个环环外外双键双键2 2 5 51010共共轭轭双双键键延长延长1 1 30303030计算值计算值(maxmax)282282 nmnm有有机机化化合合物物结结构构辅辅助助解解析析 structure determination of organic compounds可获得的结构信息可获得的结构信息（1）200-400nm 无吸收峰。饱和

8、化合物，单烯。（2）270-350 nm有吸收峰（=10-100）醛酮 n*跃迁产生的R 带。（3）250-300 nm 有中等强度的吸收峰（=200-2000），芳环的特征 吸收（具有精细解构的B带）。（4）200-250 nm有强吸收峰（104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（230 nm）；不饱和醛酮：K带230 nm，R带310-330 nm260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。作业：作业：1 1、分光光度法的绝对误差为、分光光度法的绝对误差为T=0.01T=0.01，试问试问浓度的最小相对误差为多少？浓度的最小相对误差为多少？2

9、 2、分光光度计由哪几个主要部件构成？各部、分光光度计由哪几个主要部件构成？各部件的作用是什么？件的作用是什么？3 3、在、在456456nmnm处，用处，用1 1cmcm吸收池测定锌配合物标吸收池测定锌配合物标准溶液得到下列数据：准溶液得到下列数据：（1 1）请确定回归方程及相关系数）请确定回归方程及相关系数（2 2）求吸光度为）求吸光度为0.2600.260的未知试液的浓度的未知试液的浓度Zn/(mg/L)2.00 4.00 Zn/(mg/L)2.00 4.00 6.00 8.00 6.00 8.00 10.0 10.0 A 0.105 0.205 0.310 0.415 0.515 A 0.105 0.205 0.310 0.415 0.515