2018年度执业中药师中药一化学全面分析总结.doc

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1、中药学专业知识一 中药化学全面总结一、总论：一、总论：1、各章结构概述（重要）名称结构 生物碱含氮有机化合物 糖多羟基醛或酮 苷配糖体。糖类与非糖物质端基碳链接的物质 醌具不饱和酮的化合物 苯丙素类C6C3 单元的化合物香豆素苯骈 吡喃酮 木脂素2 分子 C6C3 结构构成 黄酮C6C3C6 结构萜甲戊二羟酸衍生；2 个以上异戊二烯单位 皂苷甾族化合物或三萜化合物 甾体环戊烷骈多氢菲的甾体母核 有机酸含COOH 的化合物 鞣质多元酚类2、溶剂极性：水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿苯四氯化碳石油醚二、生物碱二、生物碱生物碱存在于：毛茛科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科。

2、助记：“宝马别逗罂粟，防己终于小破”代表化合物结构总结药物生物碱结构分类苦参苦参碱苦参碱和氧化苦参碱氧化苦参碱，此外还含有羟基苦参 碱、N-甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱 和去氢苦参碱（苦参烯碱）等双稠哌啶类山豆根苦参碱苦参碱和氧化苦参碱氧化苦参碱，此外还含微量甲基金 雀花碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱、鹰 爪豆碱等。双稠哌啶类（喹诺里西啶类）麻黄麻黄碱麻黄碱和伪麻黄碱伪麻黄碱为主。此外还含少量的甲 基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、 去甲基伪麻黄碱。 （盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱）有机胺类黄连小檗碱小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药异喹啉类（原小檗碱）根碱和木兰碱（盐酸小檗碱盐酸小檗碱）

3、延胡索延胡索甲素、延胡索乙素延胡索甲素、延胡索乙素和去氢延胡索甲素 等异喹啉类防己汉防已甲素（粉防己碱）汉防已甲素（粉防己碱） 、汉防己乙素（防己、汉防己乙素（防己 诺林碱）诺林碱）苄基异喹啉（双苄基异喹啉 类）川乌乌头碱、次乌头碱、和新乌头碱乌头碱、次乌头碱、和新乌头碱二萜类生物碱洋金花莨菪碱（阿托品）莨菪碱（阿托品） 、山莨菪碱、东莨菪碱、樟 柳碱（硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱）硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱）莨菪烷类天仙子莨菪碱莨菪碱和东莨菪碱东莨菪碱莨菪烷类马钱子士的宁（番木鳖碱）士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱马钱子碱吲哚类千里光千里光宁碱、千里光菲宁碱及痕量的阿多尼阿多尼 弗林碱弗林碱等；同

4、时还含有黄酮苷等成分吡咯里西啶类雷公藤雷公藤甲素（二萜、非生物碱）雷公藤甲素（二萜、非生物碱） 、雷公藤碱、 雷公藤次碱、雷公藤宁碱等；苯乙烯南蛇碱、 呋喃南蛇碱、苯代南蛇碱等倍半萜大环内酯生物碱；精 眯类生物碱中药活性中药成分活性苦参苦参碱总生物碱消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体等山豆根麻黄麻黄碱能增加汗腺及唾液腺的分泌，缓解平滑肌痉挛黄连小檗碱抗菌、抗病毒延胡索延胡索乙素具有较强的阵痛作用，醋制后生物碱转化为可 溶的盐，可使生物碱的总溶出量比生品高近 1 倍，从而增加了镇痛作用。汉防已甲素抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉抗炎、抗 溃疡、保肝等作用防己汉防己乙素抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用莨菪碱（阿

5、托品）解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用洋金花东莨菪碱同上+镇静、麻醉天仙子同洋金花雷公藤具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性中药毒性和不良反应中药成分毒性川乌双酯型生物碱毒性较强，0.2mg 即可中毒，24mg 即可致人 死亡。其药物引起的不良反应主要涉及神经系统 及心血管系统马钱子士的宁、马钱子碱毒性（士的宁是主要的有效成分，亦是有毒成分， 成人用量 510mg 可发生中毒现象，30mg 可致 死）千里光千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性。 中国药典以阿多尼弗林碱为指标成分进行定量测定，含量 不得过 0.004%雷公藤毒副作用主要表现在胃肠道症状、白细胞和血小 板减少、女性闭经、生育功能受损

6、等川乌毒性大小：双酯型乌头碱单酯型乌头碱无酯键的醇胺型生物碱 鉴别显色反应：了解即可，不要求掌握。三、糖和苷三、糖和苷大纲要求：1、糖的分类。2、常见单糖和二糖的结构特征。3、糖的氧化反应、 羟基反应、羰基反应。4、苷类化合物分类及结构特征。5、苷的水解反应。单糖结构分类总结分类代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸助记：“阿拉不喝无碳糖，给我半缸葡萄糖。鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身。 ”还原糖：槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖 非还原糖：蔗糖、海

7、藻糖 二糖：冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等。 助记：悟空大冬冬天裹了块布，槐布，槐里有块蚕豆蚕豆，腾云云驾雾地踏上了寻找龙麦龙麦的新新征程。糖的反应反应类型反应方式氧化反应葡萄糖银镜反应 葡萄糖（还原糖）斐林反应 溴水氧化羟基反应醚化反应（甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化） 酰化反应 缩醛和缩酮化反应 硼酸络合反应羰基反应苷的分类类型含义代表性化合物醇苷通过醇羟基醇羟基与糖端基羟基脱水而成红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦 苷苷酚苷通过酚羟基酚羟基与糖端基羟基脱水而成天麻苷、水杨苷天麻苷、水杨苷氰苷主要指一类 -羟基腈羟基腈的苷苦杏仁苷苦

8、杏仁苷酯苷苷元以羧基羧基和糖的端基碳相连的苷山慈姑苷山慈姑苷 A、土槿皮甲酸和乙、土槿皮甲酸和乙 酸酸氧苷吲哚苷吲哚醇吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷硫苷苷元上巯基巯基与糖端基羟基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷萝卜苷、芥子苷氮苷通过 N 原子原子与糖端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷腺苷、巴豆苷碳苷糖基直接以 C 原子原子与苷元的 C 原子相连的苷芦荟苷芦荟苷、牡荆素酸水解的易难规律：1、N-苷苷 O-苷苷 S-苷苷 C-苷苷腺苷 红景天苷 萝卜苷 芦荟苷巴豆苷 水杨苷 芥子苷 牡荆苷 2、呋喃糖苷吡喃糖苷 ； 酮糖苷醛糖苷； 3、：吡喃糖苷中：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷糖醛酸苷； 4、2，6-去氧糖苷2

9、-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷酶水解：-果糖苷水解酶：转化糖酶-葡萄糖苷水解酶：麦芽糖酶-葡萄糖苷水解酶：杏仁苷酶苷类显色反应：显色反应试剂适用类型Molish 反应反应 萘酚和浓硫酸萘酚和浓硫酸糖、苷三硝基苯酚试纸反应三硝基苯酚苦杏仁苷含氰苷类（O-苷）化合物的常用中药：中国药典指标成分均为苦杏仁苷苦杏仁苷苦杏仁苦杏仁（不低于 3.0%）桃仁桃仁（不低于 2.0%）郁李仁郁李仁（不低于 2.0%）苦杏仁苷被水解后生成：氢氰酸和苯甲醛。四、醌类化合物四、醌类化合物醌的分类醌的分类分类代表药物代表性化合物萘醌紫草紫草素、异紫草素邻菲醌丹参醌、阴丹参醌、丹参醌A、 丹参醌B菲醌对菲

10、醌丹参丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌 丙大黄、虎杖、芦荟、决明 子、何首乌大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲 醚、芦荟大黄酚（大黄素型蒽醌）单蒽核类茜草茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素 （茜草素型蒽醌）蒽醌双蒽核类大黄番泻苷 A根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类OH 在两侧苯环上 OH 在一侧苯环上大黄素型 茜草素型1、芦荟苷：蒽酮碳苷。2、新鲜大黄中有蒽酚类成分，储存 2 年以上则消失。3、番泻苷属二蒽酮类，大黄中的番泻苷 A，在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。4、游离醌类多具有升华性，小分子的苯醌及萘醌还具有挥发性。5、游离醌类多溶于有机溶剂，不溶于水；醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇

11、、乙醇、热 水，不溶于非极性溶剂。蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含-COOH 2 个以上 -OH 1 个 -OH 2 个以上 -OH 1 个 -OH5%NaHCO3 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH强酸可溶于弱碱中，弱酸可溶于强碱中。醌类显色反应醌类显色反应反应名称反应试剂适用类型适用类型颜色Feigl 反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物醌类及其衍生物生成紫色化合物无色亚甲蓝显 色试验无色亚甲蓝乙醇溶液苯醌类及萘醌类（可区别苯醌类及萘醌类（可区别 蒽醌类）蒽醌类）白色背景下呈现 出蓝色斑点Borntrager 反应碱性溶液羟基醌类羟基醌类显红

12、至紫红色Kesting-Craven 反应含有活性次甲基试剂 （如乙酰乙酸酯、丙二 酸酯、丙二腈等）的醇 溶液醌环上有未被取代的位置醌环上有未被取代的位置 的苯醌及萘醌类的苯醌及萘醌类呈蓝绿色或蓝紫 色与金属离子的 反应含 Pb2+、Mg2+等金属 离子的溶液（如醋酸镁）含有含有 酚羟基或邻二酚羟酚羟基或邻二酚羟 基结构的蒽醌类化合物基结构的蒽醌类化合物OH 的位置和 数目不同，呈现 不同颜色含醌类的中药：大黄、大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌）虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌）助记：很多具有泻下润肠的作用丹参（菲醌）丹参（菲醌） 丹参酮丹参酮A、丹酚酸、丹酚酸 B紫草（萘醌）紫草（萘醌

13、）重点中药结构类型及质量控制成分重点中药结构类型及质量控制成分萘醌主要成分结构分类药典质控成分紫草乙酰紫草素、欧紫草素、紫 草素萘醌类萘醌类羟基萘醌总含量、丹参酮A、丹参酮B邻菲醌类邻菲醌类丹参丹参新醌甲、丹参新醌乙、 丹参新醌丙对菲醌类对菲醌类丹参酮丹参酮A、丹酚酸、丹酚酸 B大黄大黄酸、大黄素、大黄酚、 大黄素甲醚、芦荟大黄素蒽醌类及蒽醌类及 其衍生物其衍生物芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大 黄酚和大黄素甲醚含量之和黄酚和大黄素甲醚含量之和虎杖大黄素、大黄酚、大黄酸及 葡萄糖苷蒽醌类蒽醌类大黄素、虎杖苷大黄素、虎杖苷何首乌大黄素、大黄酚、大黄素甲 醚、大黄酸、芦

14、荟大黄素蒽醌类蒽醌类大黄素、大黄素甲醚大黄素、大黄素甲醚芦荟芦荟大黄素、大黄酸、大黄 素、大黄酚、大黄素甲醚羟基蒽醌羟基蒽醌 类衍生物类衍生物芦荟苷芦荟苷决明子大黄酚、大黄素甲醚、决明 素、橙黄决明素、黄决明素、 美决明素、葡萄糖美决明素、蒽醌类蒽醌类大黄酚、橙黄决明素大黄酚、橙黄决明素葡萄糖橙黄决明素丹参：脂溶性的主要为菲醌类化合物；水溶性的为丹参素、丹参酸、原儿茶酸 等五、香豆素和木脂素五、香豆素和木脂素大纲要求：1、香豆素类的基本母核和结构。2、香豆素的性状、溶解性、荧光 性、与碱的作用和显色反应。3、呋喃香豆素的光化学毒性。香豆素母核为：苯骈 吡喃酮。醌的分类醌的分类简单香豆素仅在苯环

15、有取代基的香豆素伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡 素、白蜡树苷呋喃香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构补骨脂内酯、紫环前胡内酯（6，7-呋喃 骈香豆素） ；异补骨脂内酯（白芷内酯） （7，8-呋喃骈香豆素）吡喃香豆素邻酚羟基环合形成吡喃环结构花椒内酯、紫花前胡素（6，7-吡喃骈香 豆素） ；邪蒿内酯、白花前胡丙素 （7，8-吡喃骈香豆素）异香豆素香豆素的异构体茵陈炔内酯、仙鹤草内酯其他香豆素吡喃环上取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯香豆素性质1、大多有香味，分子量小的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取） ，并 能升华。香豆素苷无香味、无挥发性和升华性。2、游离香豆素极性较小，成苷后极性增大，能

16、溶于水等。3、香豆素母体无荧光，羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，碱溶液荧光更 显著。可用荧光色谱法检识。7-OH 香豆素呈较强的蓝色荧光；加碱荧光更强，转为绿色；8 位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光；呋喃型香豆素多显蓝色荧光。4、香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸 化又可环合成内酯；与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式 邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯香豆素显色反应香豆素显色反应反应名称反应试剂适用类型适用类型现象异羟肟酸铁反 应盐酸羟胺（碱性）+三氯 化铁（酸性）含内酯环化合物含内酯环化合物红色Gibbs 反应2，6 二氯（溴）苯醌氯

17、 亚胺（弱碱性）酚羟基对位活泼氢酚羟基对位活泼氢蓝色Emerson 反应氨基安替比林、铁氰化 钾酚羟基对位活泼氢酚羟基对位活泼氢红色三氯化铁反应三氯化铁试剂含酚羟基香豆素含酚羟基香豆素蓝绿色呋喃香豆素具有光化学毒性，如：补骨脂素和异补骨脂素呋喃香豆素具有光化学毒性，如：补骨脂素和异补骨脂素呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着香豆素类代表化合物总结香豆素类代表化合物总结中药主要成分结构分类药典质控成分七叶内酯、七叶苷七叶内酯、七叶苷 （大叶白蜡树皮）（大叶白蜡树皮）秦皮白蜡素、七叶内酯、白蜡树白蜡素、七叶内酯、白蜡树 苷（白蜡树皮）苷（白蜡树皮）简单香豆素简单香豆素秦皮甲素、秦皮乙

18、素秦皮甲素、秦皮乙素白花前胡甲素等以角形角形二氢吡喃吡喃 香豆素香豆素类为主前胡紫花前胡素等以线型线型二氢呋喃 和二氢吡喃香豆 素类为主白花前胡甲素、白花前胡乙 素肿节风异秦皮啶、东莨菪内酯等香豆素类异秦皮啶、迷迭香酸异秦皮啶、迷迭香酸补骨脂内酯呋喃骈香豆素异补骨脂内酯异喃骈香豆素补骨脂补骨脂次素其他香豆素补骨脂素和异补骨脂素补骨脂素和异补骨脂素木脂素的结构、性质及中药实例中药主要成分结构分类五味子五味子五味子酯甲、乙、丙、丁和戊联苯环辛烯型木脂素联苯环辛烯型木脂素厚朴厚朴厚朴酚、和厚朴酚木脂素类木脂素类连翘连翘连翘苷、连翘酯苷 A双骈四氢呋喃类双骈四氢呋喃类木脂素木脂素细辛细辛细辛脂素木脂素

19、类木脂素类六、黄酮类六、黄酮类 黄酮结构特点总结黄酮结构特点总结结构类型结构特点2，3 位为双键位为双键2，3 位为单键位为单键2-B 环环黄酮二氢黄酮3-OH黄酮醇二氢黄酮醇3-B 环环异黄酮二氢异黄酮4 位无羰基位无羰基查耳酮二氢查耳酮三碳不成环三碳不成环橙酮三碳五元环三碳五元环理化性质 1、旋光性：2，3 位为单键的二氢类有旋光性，其余没有。黄酮苷由于引入了 糖分子，因此均有旋光性，且多为左旋。 2、黄酮类化合物大多呈黄色（交叉共轭体系） 黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄黄色 查耳酮为黄橙黄色 二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色 异黄酮显浅黄色 花色素的颜色可随 PH 不同而改变，一般 PH8.5

20、时显蓝色 3、溶解性 花色素二氢黄酮异黄酮黄酮（醇）查耳酮 解析：花色素为离子型，二氢黄酮为非平面型，黄酮为平面型。不同结构类型黄酮类化合物性质总结不同结构类型黄酮类化合物性质总结化合物类型旋光性颜色（原因）水中溶解性（原因）黄酮、黄酮醇灰黄黄色（交叉共轭体系）查耳酮无黄橙黄色（交叉共轭体系）难溶（平面分子）二氢黄酮、二氢黄 酮醇、黄烷醇有不显色（无交叉共轭体系）稍大（非平面分子）异黄酮无浅黄色（共轭链较短）稍大花色素随 PH 不同而改变较大（离子结构）4、酸性 黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。 酸性由强至弱的顺序： 7，4-二 OH 7-或 4-OH 一般酚羟基

21、 5-OH5% NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH黄酮的显色反应黄酮的显色反应反应名称显色反应适用结构盐酸盐酸-镁粉反应镁粉反应黄酮（醇）黄酮（醇） 、二氢黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）还原反应四氢硼钠（钾）反应四氢硼钠（钾）反应二氢黄酮类专属显色反应二氢黄酮类专属显色反应硼酸反应5-OH 黄酮、2-OH 查耳酮碱液反应二氢黄酮、黄酮醇铝盐3-OH，5-OH，邻二酚羟基铅盐3-OH，5-OH，邻二酚羟基锆盐3-OH 或 5-OH，5-OH 加枸橼酸褪色加枸橼酸褪色镁盐3-OH，5-OH，邻二酚羟基二氢黄酮（醇）氯化锶邻二酚羟基生成黑色沉淀金属络合反应三氯化铁酚羟基含黄酮

22、的中药含黄酮的中药黄酮类代表化合物总结黄酮类代表化合物总结中药主要黄酮类成分结构特点主要生理活性黄芩黄芩黄芩苷黄芩苷、汉黄芩苷、黄 芩素、汉黄芩素黄酮类黄酮类（黄芩苷元含 邻三酚羟基，易被氧 化转为醌类衍生物而 显绿色）黄芩苷具有抗菌、消炎、降 转氨酶等作用葛根葛根大豆素、大豆苷、葛根葛根 素素异黄酮类异黄酮类（大豆苷为 氧苷，葛根素为碳苷）葛根总异黄酮具有增加冠状 动脉血流量及降低心肌耗氧 量等作用；大豆素、大豆苷 及葛根素均能缓解高血压患 者的头痛症状。银杏叶银杏叶山奈酚类、槲皮素类、 木犀草素类、儿茶素类、 双黄酮类（备注：总黄黄黄酮类、黄酮醇类 银杏黄酮类化合物具有扩张 冠状血管和增加

23、脑血流量的 作用，银杏叶制剂是血小板酮醇苷、萜类内酯酮醇苷、萜类内酯）激活因子抑制剂槐花槐花芦丁、槲皮素（备注： 总黄酮总黄酮）黄酮醇黄酮醇芦丁可治疗毛细血管脆性引 起的出血症，并用做高血压 的辅助治疗剂陈皮陈皮橙皮苷二氢黄酮类二氢黄酮类（用途同芦丁）满山红满山红杜鹃素二氢黄酮类二氢黄酮类杜鹃素具有祛痰作用，临床 用于治疗慢性支气管炎。满 山红水溶性粗提物有轻度短 期降压作用，部分患者服用 后，可引起心率减慢，使用 时应该注意。 芦丁含邻二酚羟基，性质也不太稳定，空气中能缓慢变成暗褐色，在碱性条件 更容易被水解，在碱性溶液中提取时往往加入少量硼砂，与之结合达到保护目 的。 七、萜类和挥发油七、

24、萜类和挥发油一、萜类化合物是由甲戊二羟酸甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具二个或二个以上异戊异戊 二烯单位二烯单位（C5 单位单位）结构特征化合物。 通式：（C5H8）n 萜的分类萜的分类 按分子中异戊二烯单位的数目进行分类按分子中异戊二烯单位的数目进行分类类别碳原子数异戊二烯单位数存在形式单萜102挥发油挥发油倍半萜153挥发油挥发油二萜204树脂、苦味素、植物醇、叶绿素二倍半萜255海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜306皂苷、树脂、植物乳汁四萜408植物胡萝卜素多萜7.5*103至 3*1058橡胶、硬橡胶单萜：分类主要化合物性质无环单萜香叶醇香叶醇 （牦牛儿醇）具有似玫瑰香气，可制香料； 可

25、与无水氯化钙形成结晶性分子复合物； 具有抗菌、驱虫等作用单环单萜薄荷薄荷醇 （左旋体习称薄荷脑）薄荷挥发油主要成分薄荷挥发油主要成分；直接冷冻法制备； 具有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、 杀菌和清凉作用。碱双环单萜龙脑龙脑具升华性，有清凉气味； 具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的药理作用三环单萜（少见）倍半萜：分类主要化合物应用链状倍半萜金合欢醇（法尼醇）一种名贵香料单环倍半萜青蒿素青蒿素有很好的抗恶性疟疾活性有很好的抗恶性疟疾活性马桑毒素、羟基马桑毒素治疗精神分裂症双环倍半萜薁类，如莪术醇莪术醇具有抗肿瘤活性三环倍半萜环桉醇有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗白色念 珠菌活性二萜：分类主要化合

26、物应用无环二萜植物醇叶绿素的组成成分，也是维生素 E 和 K1 的 合成原料单环二萜维生素 A动物肝脏中，特别是鱼肝中含量更丰富穿心莲内酯穿心莲内酯具有抗菌、消炎作用双环二萜银杏内酯银杏内酯治疗心脑血管疾病续表：分类主要化合物应用三环二萜雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤甲素、雷公藤乙素、 雷公藤内酯雷公藤内酯及 16-羟基雷公 藤内酯醇（以及紫杉醇紫杉醇）雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系集落形成有 抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强 的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四环二萜甜菊苷在医药、食品工业广泛应用。但近来甜菊苷 有致癌作用的报道，美国及欧盟已禁用。二、环烯醚萜 属单萜类化合物单萜类化合

27、物，具有半缩醛半缩醛及环戊烷环环戊烷环结构环烯醚萜化合物结构总结： 分类主要化合物C-4 位有取代基栀子苷、京尼平苷栀子苷、京尼平苷、京尼平苷酸、鸡屎藤苷 环烯醚萜苷 4-去甲基梓醇和梓醇苷、玄参苷梓醇和梓醇苷、玄参苷裂环环烯醚萜苷龙胆苦苷、獐牙菜苷龙胆苦苷、獐牙菜苷及獐牙菜苦苷獐牙菜苦苷环烯醚萜类化合物性质 性状为白色结晶或无定形粉末，多具有旋光性，味苦或极苦具有旋光性，味苦或极苦。 溶解性环烯醚萜类化合物易溶于水、甲醇易溶于水、甲醇，可溶于丙酮和正丁醇，难溶于其他有 机溶剂。环稀醚萜苷的亲水性更强环稀醚萜苷的亲水性更强。 显色反应及检识 环烯醚萜苷易被酸水解，生成的苷元具有半缩醛结构，性质

28、活泼，易进一 步氧化或聚合。难以得到结晶性苷元，同时颜色变深。因此，中药地黄、玄参地黄、玄参 等在炮制及放置过程变黑等在炮制及放置过程变黑。 苷元遇酸、碱、羰基化合物与氨基酸等都能变色。与皮肤接触可使皮肤染成 蓝色 三、挥发油的组成与性质 大纲要求：挥发油的化学组成、性质及化学常数。（一）挥发油的化学组成类型主要组成代表化合物萜类化合物萜类化合物主要是单萜、倍半萜及其 含氧衍生物薄荷油含薄荷醇达 80%左右； 山苍子油含柠檬醛达 80%等芳香族化合物芳香族化合物小分子苯丙素类衍生物； 萜源化合物； 具有 C6-C2或 C6-C1骨架的 化合物桂皮中的桂皮醛； 百里香酚； 花椒油素脂肪族化合物脂

29、肪族化合物脂肪族化合物陈皮中的正壬醇 人参挥发油中的人参炔醇 鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛（鱼腥草素）其他类化合物其他类化合物其他经过水蒸汽蒸馏能分 解出挥发性成分如芥子油、原白头翁素、大蒜油等（二）挥发油的性质1颜色：少数挥发油具有其他颜色，如薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油薁类多显蓝色，佛手油显绿色，桂皮油 显红棕色。显红棕色。2嗅味：多具浓烈的特异性嗅味（其嗅味常是其品质优劣的重要标志浓烈的特异性嗅味（其嗅味常是其品质优劣的重要标志） ，有辛 辣灼烧感。3析脑：冷却条件下主要成分常可析出结晶。4挥发性：挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性油迹挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油则留下永久性

30、油迹；可随水蒸汽 蒸馏。5溶解性：不溶于水。6稳定性：遇光、空气、加热易氧化变质。遇光、空气、加热易氧化变质。挥发油与空气及光线经常接触会逐 渐氧化变质，使挥发油的相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂相对密度增加，颜色变深，失去原有香味，形成树脂样物质，不能随水蒸汽蒸馏。样物质，不能随水蒸汽蒸馏。7化学常数：酸值、酯值和皂化值化学常数：酸值、酯值和皂化值（1）酸值代表挥发油中游离羧酸和酚类的含量，以中和中和 1 克挥发油中游离酸类成分 所需要的氢氧化钾毫克数来表示。 （2）酯值代表酯类成分的含量，以水解水解 1 克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克 数来表示。 （3）皂化值 代表挥发

31、油中游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化 1g 挥 发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值的和。皂化值是酸值和酯值的和。四、含萜类和挥发油的中药实例 大纲要求：1、含萜类化合物的常用中药含萜类化合物的常用中药：穿心莲、青蒿、龙胆穿心莲、青蒿、龙胆中主要萜 类化学成分的化学结构类型及生物活性。2、含挥发油类化合物的常用中药含挥发油类化合物的常用中药：薄薄 荷、莪术、艾叶、肉桂荷、莪术、艾叶、肉桂中主要萜类化学成分的化学结构类型。含萜类化合物的常用中药中药主要成分结构类型主要生物活性穿心莲穿心莲穿心莲内酯穿心莲内酯、新穿心莲 内酯、14-去氧穿心莲内 酯、脱水穿心莲内酯脱水穿

32、心莲内酯等二萜内酯或二萜 内酯苷类穿心莲内酯是穿心莲抗炎作用 的主要活性成分青蒿青蒿青蒿素倍半萜治疗日疟或恶性疟疾疗效显著龙胆龙胆獐牙菜苷、獐牙菜苦苷 和龙胆苦苷龙胆苦苷等裂环环烯醚萜苷 类利胆、抗炎、健胃、降压含挥发油类化合物的常用中药中药主要成分结构类型主要生物活性薄荷薄荷薄荷醇薄荷醇、薄荷酮、醋酸 薄荷酯、桉油精、柠檬 烯等单萜类及其含氧 衍生物薄荷超量服用后不良反应主要 可引起中枢麻痹莪术莪术吉马酮吉马酮、莪术醇、莪术 二醇、莪术酮及莪术二 酮等倍半萜类莪术二酮对宫颈癌有较好的疗 效作用艾叶艾叶桉油精（桉叶素）桉油精（桉叶素）单萜艾叶有抗菌作用，艾叶油对链 球菌、金黄色葡萄球菌等有抑

33、制作用肉桂肉桂桂皮醛肉桂具有降血糖、降血脂、抗 炎、抗补体、抗肿瘤、抗菌等 方面的作用八、皂苷类八、皂苷类一、皂苷的结构特点和分类：皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具 有螺甾烷及其相似生源的甾族化合物甾族化合物或三萜类化合物三萜类化合物。大多数皂苷水溶液用力 振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。 皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。如果苷元为三萜类化合物则称为三萜三萜 皂苷皂苷，苷元为螺甾烷类化合物，则成为甾体皂苷甾体皂苷。（一）三萜皂苷 1定义：苷元为三萜类化合物，其基本骨架由 6 个异戊二烯（个异戊二烯（30 个碳）个碳）单 位组成。 分类：四环三萜四环三萜（羊毛甾烷型、达玛烷型羊毛

34、甾烷型、达玛烷型）五环三萜五环三萜（齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型） 特点：多含羧基，显酸性。 2三萜皂苷结构总结 结构类型结构特点实例羊毛甾烷型羊毛甾烷型具有环戊烷骈多氢菲环戊烷骈多氢菲的结构，C-13 有-CH3，C-20 为 R 构型猪苓酸猪苓酸 A四环三 萜类达玛烷型达玛烷型具有环戊烷骈多氢菲环戊烷骈多氢菲的结构，C-8 有 - CH3，C-13 有 -H，C-20 构型不定20(S)-原人参二醇原人参二醇齐墩果烷型E 环为六元环，D/E 为顺式，C-4 和 C- 20 位各有二个甲基齐墩果酸乌苏烷型E 环为六元环，D/E 为顺式，C-19 和 C-

35、20 各有一个甲基乌苏酸五环三 萜类羽扇豆烷型E 环为五元碳环，且在 E 环 C-19 位有异 丙基以 构型取代羽扇豆醇、白桦醇 和白桦酸（二）甾体皂苷 分类：螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元）螺旋甾烷醇类（菝葜皂苷元和剑麻皂苷元） 异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷异螺旋甾烷醇类（薯蓣皂苷元和沿阶草皂苷 D 苷元）苷元） 呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷）呋甾烷醇类（原蜘蛛抱蛋皂苷） 变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷变形螺旋甾烷醇类（燕麦皂苷 B） 特点：螺旋甾烷醇类和异螺旋甾烷醇类结构特点：1、甾体皂苷元由 27 个碳，六个环个碳，六个环，其中 A、B、C、D 环为环戊烷 骈多氢菲结构的甾体基

36、本母核，E 和 F 环以螺缩酮螺缩酮形式相连接。 2、一般 B/C 和和 C/D 环的稠合为反式，环的稠合为反式，A/B 环有反式也有顺式环有反式也有顺式。 3、分子中可能有多个羟基，大多在 C-3 上有羟基。 4、在甾体皂苷元的 E、F 环中有三个不对称碳原子 C-20、C-22 和 C- 25。C-20 位上的甲基都是位上的甲基都是 构型构型，C-22 位对 F 环也是 构型。C-25 甲基则有两甲基则有两 种取向种取向，直立键时为 型，其绝对构型为 L 型；平伏键时则为 型，其绝对构型为 D 型。 5、甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称中性皂苷。甾体皂苷分子中不含羧基，呈中性，故又称

37、中性皂苷。甾体皂苷结构总结结构类型结构特点实例螺旋甾烷醇型C-25 绝对构型为 L 型（ 型）菝葜皂苷元、剑麻皂苷 元、知母皂苷 A-异螺旋甾烷醇型C-25 绝对构型为 D 型（ 型）薯蓣皂苷元、沿阶草皂 苷 D 苷元呋甾烷醇型F 环开环后 26-OH 苷化，C-22 位引入 - OH 或 -OCH3原蜘蛛抱蛋皂苷变形螺旋甾烷醇型F 环为四氢呋喃环，C-25 连有 -CH3和-CH2OH燕麦皂苷 B二、皂苷的理化性质： 大纲要求：1、皂苷的性状、溶解性、发泡性和溶血性发泡性和溶血性。2、皂苷的水解反应和 显色反应。 1、性状：多数具有苦而辛辣味苦而辛辣味，对人体粘膜有强烈的刺激性刺激性，鼻内粘

38、膜尤其敏 感；具有吸湿性。吸湿性。 2、酸性：多数三萜皂苷多呈酸性三萜皂苷多呈酸性；大多数甾体皂苷呈中性甾体皂苷呈中性。 3、溶解性:极性较大极性较大，易溶于水，热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂；在含水正含水正 丁醇丁醇中有较大的溶解度，有助溶性能，可促进其他成分在水中溶解。因此正 丁醇常作为皂苷的提取溶剂。 4、发泡性：水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是 由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。 5、溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血，这是因为多数皂苷能与 胆固醇结合生成不溶于水的复合物。 （人参总皂苷没有溶血现象，但经分离后，人参三醇及齐墩果酸为苷元

39、人参三醇及齐墩果酸为苷元 （B 型和型和 C 型型）的人参皂苷具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元人参二醇为苷元（A 型型） 的人参皂苷则有抗溶血作用。 ） 溶血指数：在一定条件（等渗、缓冲溶液及恒温）下能使同一动物来 源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。 （溶血指数越小，溶血性越强溶血指数越小，溶血性越强）6、皂苷的水解： 一般水解法：酸催化水解、氧化水解和酶解等。 温和水解法：光分解法、光分解法、Smith 氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰 培养法培养法等。 7、三萜皂苷与甾体皂苷鉴别显色反应反应类型反应类型三萜皂苷三萜皂苷甾体皂苷甾体皂苷醋酐醋酐

40、-浓硫酸（浓硫酸（Liebermann- Burchard）反应）反应呈红或紫色呈红或紫色最终呈蓝绿色最终呈蓝绿色三氯乙酸（三氯乙酸（Rosen-Heimer） 反应反应加热至加热至 1000呈红色渐变至呈红色渐变至 紫色紫色加热至加热至 60呈红色渐变至紫呈红色渐变至紫 色色三、含皂苷的中药实例： 大纲要求：1、含三萜皂苷类化合物的常用中药含三萜皂苷类化合物的常用中药： 人参、三七、甘草、黄芪、合欢皮、商陆、柴胡中主要皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。 2、含甾体皂苷类化合物的常用中药含甾体皂苷类化合物的常用中药：麦冬、知母中主要甾体皂苷成分的化学结构类型及质量控制成分。含三萜皂苷类化合

41、物的常用中药含三萜皂苷类化合物的常用中药中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性人参皂苷人参皂苷 Rb1、人参皂苷 Rc 和人参皂苷 Rd 等人参皂苷二醇型 （A 型）达玛烷 型四环三萜人参皂苷人参皂苷 Re、人参皂苷 Rf 和人参皂苷人参皂苷 Rg1人参皂苷三醇型 （B 型）达玛烷 型四环三萜人参人参人参皂苷 Ro 等齐墩果酸型（C 型）齐墩果酸型 五环三萜用于体虚欲脱、肢冷脉微、脾 虚食少、肺虚喘咳、津伤口渴、 内热消渴、久病虚羸、惊悸失 眠、阳痿宫冷、心力衰竭、心 源性休克等三七三七人参皂苷人参皂苷 Rg1、人参皂苷、人参皂苷 Rb1、人参皂苷、人参皂苷 R1达玛烷型四环三 萜对脑缺血后的细

42、胞有一定保护 作用，止血、活血化瘀、镇静、 镇痛、消炎等作用甘草甘草甘草皂苷（甘草酸）甘草皂苷（甘草酸）齐墩果酸型五环 三萜具有促肾上腺皮质激素样的生 物活性，临床用于抗炎药并用 于治疗胃溃疡。黄芪黄芪多种黄芪皂苷 黄芪苷黄芪苷(黄芪甲苷黄芪甲苷)四环三萜及五环 三萜类临床上主要用于心悸、黄疸等 症合欢合欢 皮皮复杂复杂五环三萜类齐墩 果烷型养心安神，对精神刺激失眠疗 效佳商陆商陆商陆皂苷甲（商陆皂苷商陆皂苷甲（商陆皂苷 A）五环三萜类齐墩 果烷型利尿柴胡柴胡多种柴胡皂苷多种柴胡皂苷 柴胡皂苷柴胡皂苷 a、柴胡皂苷、柴胡皂苷 d齐墩果烷型五环 三萜具有解热、抗炎、抗病毒、抗 惊厥、抗癫痫、保肝

43、功效，临 床用于治疗感冒和疟疾含甾体皂苷类化合物的常用中药含甾体皂苷类化合物的常用中药中药中药皂苷成分结构类型主要生物活性麦冬麦冬麦冬皂苷 A、B、B 、C、C 、D、D中国药 典以鲁斯可皂苷元鲁斯可皂苷元为对照 品，测定麦冬总皂苷含量螺旋甾烷醇型对缺血再灌注损伤心肌有保护 作用；显著得到抗炎作用知母知母多种知母皂苷 知母皂苷 B、芒果苷螺甾烷醇类 呋甾烷醇类九、强心苷九、强心苷一、大纲要求：1、强心苷苷元部分的结构分类及特征。2、强心苷苷元与糖的 连接方式。3、强心苷的溶解性、显色反应和水解反应。1、定义与结构分类 强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。甾体苷类。类型C

44、-17 侧链代表药物甲型强心苷甲型强心苷五元不饱和内酯环五元不饱和内酯环地高辛（异羟基洋地黄毒苷） 、 西地兰（去乙酰毛花苷）乙型强心苷乙型强心苷（海葱甾二烯或 蟾蜍甾二烯类）六元不饱和内酯环六元不饱和内酯环蟾酥、海葱2、强心苷糖部分结构特点-羟基糖（2-羟基糖）葡萄糖-去氧糖（2-去氧糖）洋地黄毒糖（2，6-二去氧糖）3、糖与苷元的连接方式：型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷 A。型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。型强心苷：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。植物界存在的强心苷，以型、型较多，型较少。二、强心苷的理化性质二、强

45、心苷的理化性质1、溶解性 强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲 烷、难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。 苷元则难溶于水等极性溶剂苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。 （1） 、含糖基数目多，亲水性强；（2） 、羟基数越多，亲水性则越强；（3） 、 可形成分子内氢键者，其亲水性弱。2、显色反应 （1） 、甾体母核的颜色反应 反应类型反应试剂现象Liebermann-Burchard 反应反应样品溶于氯仿，加浓硫酸-乙 酐（1：20）红紫蓝绿污绿，最 后褪色三氯乙酸三氯乙酸-氯胺氯胺 T 反应反应（区

46、 别洋地黄类强心苷的各种苷 元）喷 25%的三氯乙酸-氯胺 T 试 剂，晾干后于 100加热数 分钟，置紫外灯下观察洋地黄毒苷元衍生的苷类显洋地黄毒苷元衍生的苷类显 黄色荧光；羟基洋地黄毒苷黄色荧光；羟基洋地黄毒苷 元衍生的苷类显亮蓝色荧光；元衍生的苷类显亮蓝色荧光； 异羟基洋地黄毒苷元衍生的异羟基洋地黄毒苷元衍生的 苷类显蓝色荧光苷类显蓝色荧光（2） 、C-17 位上不饱和内酯环的颜色反应（甲型） 甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生 C- 22 活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色活性亚甲基，能与活

47、性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中， 不能产生活性亚甲基，无此类反应，所以可以区别甲、乙型强心苷。 甲型强心苷活性亚甲基反应 反应名称反应试剂Legal 反应反应3%亚硝酰铁氰化钠溶液和Raymond 反应反应间二硝基苯乙醇溶液和Kedde 反应反应3，5-二硝基苯甲酸Baljet 反应反应碱性苦味酸试剂（3） 、-去氧糖颜色反应 反应类型中药皂苷成分结构类型主要生物活性Keller- Kiliani（K- K）反应）反应三氯化铁+浓硫酸乙酸层显蓝色只对游离的只对游离的-去氧去氧 糖或糖或 -去氧糖与苷去氧糖与苷 元连接的苷显色元连接的苷显色呫吨氢醇反应呫吨氢醇反应呫吨氢醇试剂红

48、色可用于可用于-去氧糖定去氧糖定 量分析量分析3、强心苷酸水解反应特点 温和酸水解法特点、强烈酸水解特点、氯化氢-丙酮法（忽略）三、含强心苷的中药实例三、含强心苷的中药实例 大纲要求：1、香加皮香加皮和罗布麻叶罗布麻叶中强心苷类成分的化学结构类型及毒性表 现。2、上述中药在中国药典中的质量控制成分。主要成分结构分类香加皮杠柳毒苷、杠柳次苷杠柳毒苷、杠柳次苷甲型强心苷（强心甾烯类）罗布麻叶金丝桃苷金丝桃苷甲型强心苷（强心甾烯类）十、主要动物药化学成分十、主要动物药化学成分一、含胆汁酸类成分的常用动物药 大纲要求：1、胆汁酸类成分的化学结构特点。2、牛黄和熊胆中主要化学成分 的结构类型。1、结构特点 名称A/BB/CC/DC17取代基胆汁酸顺、反反反戊酸A/B 环为顺式稠合时为正系正系胆酸胆酸 A/B 环为反式稠合时为别系别系别胆酸别胆酸2、胆汁酸其它要点： 胆烷酸（胆烷酸（24 个个 C 原子）原子） 、粪甾烷酸（、粪甾烷酸（27 或或 28 个个 C 原子）原子） ；去氧胆酸（松弛 平滑肌） 、鹅去氧胆酸（溶解胆结石） ；-猪去氧胆酸（降低血液胆固醇） ；熊 去氧胆酸（解痉、溶解胆结石）3、含胆汁酸类成分的常用中药 中药主要成分药典质控成分牛黄