2018年度执业中药师中药一化学全面分析总结.doc

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1、|中药学专业知识一 中药化学全面总结一、总论：1、各章结构概述（重要）名称 结构生物碱 含氮有机化合物糖 多羟基醛或酮苷 配糖体。糖类与非糖物质端基碳链接的物质醌 具不饱和酮的化合物苯丙素类 C6C3 单元的化合物香豆素 苯骈 吡喃酮木脂素 2 分子 C6C3 结构构成黄酮 C6C3C6 结构萜 甲戊二羟酸衍生；2 个以上异戊二烯单位皂苷 甾族化合物或三萜化合物甾体 环戊烷骈多氢菲的甾体母核有机酸 含COOH 的化合物鞣质 多元酚类2、溶剂极性：水甲醇 乙醇 丙酮正丁醇 乙酸乙酯乙醚氯仿苯 四氯化碳石油醚二、生物碱生物碱存在于：毛茛科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小檗科。助记

2、：“宝马别逗罂粟，防己终于小破”代表化合物结构总结药物 生物碱 结构分类苦参 苦参碱和氧化苦参碱，此外还含有羟基苦参碱、N- 甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱（苦参烯碱）等双稠哌啶类山豆根 苦参碱和氧化苦参碱，此外还含微量甲基金雀花碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱、鹰爪豆碱等。双稠哌啶类（喹诺里西啶类）麻黄 麻黄碱和伪麻黄碱为主。此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。 （盐酸麻黄碱）有机胺类黄连 小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药 异喹啉类（原小檗碱）|根碱和木兰碱（盐酸小檗碱）延胡索 延胡索甲素、延胡索乙素和去氢延胡索甲素等异喹啉类防己 汉防已甲

3、素（粉防己碱） 、汉防己乙素（防己诺林碱）苄基异喹啉（双苄基异喹啉类）川乌 乌头碱、次乌头碱、和新乌头碱 二萜类生物碱洋金花 莨菪碱（阿托品） 、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱（硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱）莨菪烷类天仙子 莨菪碱和东莨菪碱 莨菪烷类马钱子 士的宁（番木鳖碱）和马钱子碱 吲哚类千里光 千里光宁碱、千里光菲宁碱及痕量的阿多尼弗林碱等；同时还含有黄酮苷等成分吡咯里西啶类雷公藤 雷公藤甲素（二萜、非生物碱） 、雷公藤碱、雷公藤次碱、雷公藤宁碱等；苯乙烯南蛇碱、呋喃南蛇碱、苯代南蛇碱等倍半萜大环内酯生物碱；精眯类生物碱中药活性中药 成分 活性苦参 苦参碱总生物碱 消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体等

4、山豆根麻黄 麻黄碱 能增加汗腺及唾液腺的分泌，缓解平滑肌痉挛黄连 小檗碱 抗菌、抗病毒延胡索 延胡索乙素具有较强的阵痛作用，醋制后生物碱转化为可溶的盐，可使生物碱的总溶出量比生品高近 1倍，从而增加了镇痛作用。汉防已甲素 抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉抗炎、抗溃疡、保肝等作用防己汉防己乙素 抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用莨菪碱（阿托品） 解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用洋金花东莨菪碱 同上+镇静、麻醉天仙子 同洋金花雷公藤 具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性中药毒性和不良反应中药 成分 毒性川乌 双酯型生物碱 毒性较强，0.2mg 即可中毒， 24mg 即可致人死亡。其药物引起的不良反应主

5、要涉及神经系统及心血管系统马钱子 士的宁、马钱子碱 毒性（士的宁是主要的有效成分，亦是有毒成分，成人用量 510mg 可发生中毒现象， 30mg 可致死）千里光 千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性。 中国药典|以阿多尼弗林碱为指标成分进行定量测定，含量不得过 0.004%雷公藤 毒副作用主要表现在胃肠道症状、白细胞和血小板减少、女性闭经、生育功能受损等川乌毒性大小：双酯型乌头碱单酯型乌头碱无酯键的醇胺型生物碱鉴别显色反应：了解即可，不要求掌握。三、糖和苷大纲要求：1、糖的分类。2、常见单糖和二糖的结构特征。3、糖的氧化反应、羟基反应、羰基反应。4、苷类化合物分类及结构特征。5、苷的水解反应。单糖结

6、构分类总结分类 代表化合物五碳醛糖 D-木糖、 L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖 D-葡萄糖、 D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖 D-鸡纳糖、 L-鼠李糖、D-夫糖六碳酮糖 D-果糖糖醛酸 D-葡萄糖醛酸、D- 半乳糖醛酸助记：“阿拉不喝无碳糖，给我半缸葡萄糖。鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身。 ”还原糖：槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖非还原糖：蔗糖、海藻糖二糖：冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖等。助记：悟空大冬天裹了块布，槐里有块蚕豆，腾云驾雾地踏上了寻找龙麦的新征程。糖的反应反应类型 反应方式氧化反应 葡萄糖银镜反应葡萄糖（还原糖）斐林反应溴水氧化羟基反应 醚

7、化反应（甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化）酰化反应缩醛和缩酮化反应硼酸络合反应羰基反应|苷的分类类型 含义 代表性化合物醇苷 通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成 红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦苷酚苷 通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成 天麻苷、水杨苷氰苷 主要指一类 -羟基腈的苷 苦杏仁苷酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳相连的苷 山慈姑苷 A、土槿皮甲酸和乙酸氧苷吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷 靛苷硫苷 苷元上巯基与糖端基羟基缩合而成的苷 萝卜苷、芥子苷氮苷 通过 N 原子与糖端基碳相连的苷 腺苷、巴豆苷碳苷 糖基直接以 C 原子与苷元的 C 原子相连的苷 芦荟苷、牡荆素酸水解的易难规律：1、N- 苷 O

8、-苷 S-苷 C-苷腺苷 红景天苷 萝卜苷 芦荟苷巴豆苷 水杨苷 芥子苷 牡荆苷2、呋喃糖苷吡喃糖苷 ； 酮糖苷 醛糖苷；3、：吡喃糖苷中：五碳糖苷甲基五碳糖苷 六碳糖苷 糖醛酸苷；4、2，6- 去氧糖苷2-去氧糖苷 6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷酶水解：-果糖苷水解酶：转化糖酶-葡萄糖苷水解酶：麦芽糖酶-葡萄糖苷水解酶：杏仁苷酶苷类显色反应：显色反应 试剂 适用类型Molish 反应 萘酚和浓硫酸 糖、苷三硝基苯酚试纸反应 三硝基苯酚 苦杏仁苷含氰苷类（O- 苷）化合物的常用中药：中国药典指标成分均为苦杏仁苷苦杏仁（不低于 3.0%）桃仁（不低于 2.0%）郁李仁（不低于 2.0%）苦

9、杏仁苷被水解后生成：氢氰酸和苯甲醛。|四、醌类化合物醌的分类分类 代表药物 代表性化合物萘醌 紫草 紫草素、异紫草素邻菲醌 丹参醌、阴丹参醌、丹参醌A 、丹参醌B菲醌对菲醌丹参 丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙大黄、虎杖、芦荟、决明子、何首乌大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄酚（大黄素型蒽醌）单蒽核类茜草 茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素（茜草素型蒽醌）蒽醌双蒽核类 大黄 番泻苷 A根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类OH 在两侧苯环上 OH 在一侧苯环上大黄素型 茜草素型1、芦荟苷：蒽酮碳苷。2、新鲜大黄中有蒽酚类成分，储存 2 年以上则消失。3、番泻苷属二蒽酮类，大黄中的番泻

10、苷 A，在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。4、游离醌类多具有升华性，小分子的苯醌及萘醌还具有挥发性。5、游离醌类多溶于有机溶剂，不溶于水；醌类成苷后，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，不溶于非极性溶剂。蒽醌类衍生物酸性强弱顺序：含-COOH 2 个以上 -OH 1 个 -OH 2 个以上 -OH 1 个 -OH|5%NaHCO3 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH强酸可溶于弱碱中，弱酸可溶于强碱中。醌类显色反应反应名称 反应试剂 适用类型 颜色Feigl 反应 醛类+邻二硝基苯 醌类及其衍生物 生成紫色化合物无色亚甲蓝显色试验 无色亚甲蓝乙醇溶液苯醌类及萘醌类（可区

11、别蒽醌类）白色背景下呈现出蓝色斑点Borntrager 反应 碱性溶液 羟基醌类 显红至紫红色Kesting-Craven反应含有活性次甲基试剂（如乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类呈蓝绿色或蓝紫色与金属离子的反应含 Pb2+、Mg2+等金属离子的溶液（如醋酸镁） 含有 酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物OH 的位置和数目不同，呈现不同颜色含醌类的中药：大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子（蒽醌）助记：很多具有泻下润肠的作用丹参（菲醌） 丹参酮 A、丹酚酸 B紫草（萘醌）重点中药结构类型及质量控制成分萘醌 主要成分 结构分类 药典质控成分紫草 乙酰紫草素

12、、欧紫草素、紫草素 萘醌类 羟基萘醌总含量、丹参酮 A、丹参酮 B 邻菲醌类丹参 丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙 对菲醌类丹参酮 A、丹酚酸 B大黄 大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素 蒽醌类及其衍生物 芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚和大黄素甲醚含量之和虎杖 大黄素、大黄酚、大黄酸及葡萄糖苷 蒽醌类 大黄素、虎杖苷何首乌 大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素 蒽醌类 大黄素、大黄素甲醚芦荟 芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚 羟基蒽醌类衍生物 芦荟苷决明子大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决明素、黄决明素、美决明素、葡萄糖美决明素、蒽醌类 大黄酚、橙黄决

13、明素|葡萄糖橙黄决明素丹参：脂溶性的主要为菲醌类化合物；水溶性的为丹参素、丹参酸、原儿茶酸等五、香豆素和木脂素大纲要求：1、香豆素类的基本母核和结构。2、香豆素的性状、溶解性、荧光性、与碱的作用和显色反应。3、呋喃香豆素的光化学毒性。香豆素母核为：苯骈 吡喃酮。醌的分类简单香豆素 仅在苯环有取代基的香豆素 伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷呋喃香豆素 邻酚羟基环合形成呋喃环结构 补骨脂内酯、紫环前胡内酯（6，7-呋喃骈香豆素） ；异补骨脂内酯（白芷内酯）（7，8-呋喃骈香豆素）吡喃香豆素 邻酚羟基环合形成吡喃环结构 花椒内酯、紫花前胡素（6，7-吡喃骈香豆素） ；邪蒿内酯、白花前胡

14、丙素（7，8-吡喃骈香豆素）异香豆素 香豆素的异构体 茵陈炔内酯、仙鹤草内酯其他香豆素 吡喃环上取代基的香豆素 沙葛内酯、黄檀内酯香豆素性质1、大多有香味，分子量小的游离香豆素多有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取） ，并能升华。香豆素苷无香味、无挥发性和升华性。2、游离香豆素极性较小，成苷后极性增大，能溶于水等。3、香豆素母体无荧光，羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，碱溶液荧光更显著。可用荧光色谱法检识。7-OH 香豆素呈较强的蓝色荧光；加碱荧光更强，转为绿色；8 位引入羟基则荧光减至极弱，甚至无荧光；呋喃型香豆素多显蓝色荧光。4、香豆素具有内酯环，与碱液作用可水解开环，形成顺式邻羟基桂皮酸盐，酸化

15、又可环合成内酯；与碱加热时间过长，顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化也无法环合为内酯|香豆素显色反应反应名称 反应试剂 适用类型 现象异羟肟酸铁反应盐酸羟胺（碱性）+三氯化铁（酸性） 含内酯环化合物 红色Gibbs 反应 2，6 二氯（溴）苯醌氯亚胺（弱碱性） 酚羟基对位活泼氢 蓝色Emerson 反应 氨基安替比林、铁氰化钾 酚羟基对位活泼氢 红色三氯化铁反应 三氯化铁试剂 含酚羟基香豆素 蓝绿色呋喃香豆素具有光化学毒性，如：补骨脂素和异补骨脂素呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着香豆素类代表化合物总结中药 主要成分 结构分类 药典质控成分七叶内酯、七叶苷（大

16、叶白蜡树皮）秦皮白蜡素、七叶内酯、白蜡树苷（白蜡树皮）简单香豆素 秦皮甲素、秦皮乙素白花前胡甲素等 以角形二氢吡喃香豆素类为主前胡紫花前胡素等以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主白花前胡甲素、白花前胡乙素肿节风 异秦皮啶、东莨菪内酯等 香豆素类 异秦皮啶、迷迭香酸补骨脂内酯 呋喃骈香豆素异补骨脂内酯 异喃骈香豆素补骨脂补骨脂次素 其他香豆素补骨脂素和异补骨脂素木脂素的结构、性质及中药实例中药 主要成分 结构分类五味子 五味子酯甲、乙、丙、丁和戊 联苯环辛烯型木脂素|厚朴 厚朴酚、和厚朴酚 木脂素类连翘 连翘苷、连翘酯苷 A 双骈四氢呋喃类木脂素细辛 细辛脂素 木脂素类六、黄酮类黄酮结构特点总结

17、结构类型 结构特点2，3 位为双键 2，3 位为单键 2-B 环黄酮 二氢黄酮 3-OH黄酮醇 二氢黄酮醇 3-B 环异黄酮 二氢异黄酮 4 位无羰基查耳酮 二氢查耳酮 三碳不成环橙酮 三碳五元环理化性质1、旋光性：2，3 位为单键的二氢类有旋光性，其余没有。黄酮苷由于引入了糖分子，因此均有旋光性，且多为左旋。2、黄酮类化合物大多呈黄色（交叉共轭体系）黄酮、黄酮醇及其苷类显灰黄黄色查耳酮为黄橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色异黄酮显浅黄色花色素的颜色可随 PH 不同而改变，一般 PH8.5 时显蓝色3、溶解性花色素二氢黄酮 异黄酮 黄酮（醇）查耳酮解析：花色素为离子型，二氢黄酮为非平面型，黄酮

18、为平面型。不同结构类型黄酮类化合物性质总结化合物类型 旋光性 颜色（原因） 水中溶解性（原因）黄酮、黄酮醇 灰黄黄色（交叉共轭体系）查耳酮无 黄橙黄色（交叉共轭体系） 难溶（平面分子）二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇 有 不显色（无交叉共轭体系）稍大（非平面分子）异黄酮 无 浅黄色（共轭链较短） 稍大|花色素 随 PH 不同而改变 较大（离子结构）4、酸性黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液。酸性由强至弱的顺序：7，4-二 OH 7-或 4-OH 一般酚羟基 5-OH5% NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH黄酮的显色反应反应名称 显色反应 适用结

19、构盐酸-镁粉反应 黄酮（醇） 、二氢黄酮（醇）还原反应四氢硼钠（钾）反应 二氢黄酮类专属显色反应硼酸反应 5-OH 黄酮、 2-OH 查耳酮碱液反应 二氢黄酮、黄酮醇铝盐 3-OH， 5-OH，邻二酚羟基铅盐 3-OH， 5-OH，邻二酚羟基锆盐 3-OH 或 5-OH， 5-OH 加枸橼酸褪色镁盐 3-OH， 5-OH，邻二酚羟基二氢黄酮（醇）氯化锶 邻二酚羟基生成黑色沉淀金属络合反应三氯化铁 酚羟基含黄酮的中药黄酮类代表化合物总结中药 主要黄酮类成分 结构特点 主要生理活性黄芩 黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素黄酮类（黄芩苷元含邻三酚羟基，易被氧化转为醌类衍生物而显绿色）黄芩苷具有抗菌、消炎、降转氨酶等作用葛根 大豆素、大豆苷、葛根素异黄酮类（大豆苷为氧苷，葛根素为碳苷）葛根总异黄酮具有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用；大豆素、大豆苷及葛根素均能缓解高血压患者的头痛症状。银杏叶山奈酚类、槲皮素类、木犀草素类、儿茶素类、双黄酮类（备注：总黄黄酮类、黄酮醇类 银杏黄酮类化合物具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用，银杏叶制剂是血小板