有机化学第九章消去反应课件.ppt

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1、第九章第九章消去反应消去反应Elimination Reaction本章重点内容本章重点内容1Mechanisms of E1,E2,and E1cB2E2 Reaction3E1 Reactipn4Competition of E2/E1,E/S5E1cB Reaction一、消去反应机制一、消去反应机制l消去反应的机理消去反应的机理 E1,E2,and E1cB1.Mechanism 在在碱的碱的作用下，作用下，C LG 键的断裂与键的断裂与C H 键键的断裂同时进行，这是一个的断裂同时进行，这是一个协同的双分子反应协同的双分子反应。2E2 Reaction3.Regiochemistry

2、（区域选择性）（区域选择性）从含氢较少的从含氢较少的-碳上消去得到取代基较多碳上消去得到取代基较多的烯烃的烯烃 Zaitsevs Rule 2E2 Reaction2E2 Reaction3.Regiochemistry（区域选择性）（区域选择性）影响影响E2反应区域选择性的因素反应区域选择性的因素：1)Base Structure（碱的结构）（碱的结构）碱的体积增大，多取代产物减少碱的体积增大，多取代产物减少2)Leaving group（离去基团）（离去基团）对以上事实的解释对以上事实的解释：卤卤负负离离子子中中，氟氟离离子子的的碱碱性性最最强强，因因此此是是一一个个差差的的离离去去基基团

3、团，当当碱碱进进攻攻氢氢时时，氟氟离离子子不不易易离离去去，使使得得反反应应过过渡渡态态具具有有了了似似E1cB的的负负离离子子特特征征。而而碳碳负离子的稳定性是负离子的稳定性是 30 20 10 20 30 E2 30 20 10l10卤代烃易于取代，较少消去卤代烃易于取代，较少消去l但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的碳上取代基多，则消去比率大大增加碳上取代基多，则消去比率大大增加4E2/E1,S/E竞争问题竞争问题2.SN2/E2竞争竞争-10 卤代烃卤代烃2.SN2/E2竞争竞争-20 和和 30卤代烃卤代烃l对于对于20卤代烃卤代烃,两种反应都会发生。两种

4、反应都会发生。l一般进攻试剂一般进攻试剂碱性越强碱性越强，体积越大体积越大，则，则发生发生消去反应的几率越大。消去反应的几率越大。l反应温度高有利于反应温度高有利于E2l30卤代烃以卤代烃以E2为主为主4E2/E1,S/E竞争问题竞争问题4E2/E1,S/E竞争问题竞争问题2.SN2/E2竞争竞争-20 and 30 卤代烃卤代烃3.SN1/E1竞争竞争 （弱的亲核试剂（弱的亲核试剂/弱碱条件下）弱碱条件下）l卤代烃在卤代烃在SN1和和E1反应中的活性顺序是反应中的活性顺序是一致的：一致的：30 20 10;RI RBr RCll对于对于20和和30卤代烃卤代烃,两种反应都会发生。两种反应都会

5、发生。l反应温度高有利于反应温度高有利于E1（见教材（见教材p200-201)l亲核试剂的碱性越弱，亲核性越强，则亲核试剂的碱性越弱，亲核性越强，则越有利于越有利于SN1反应的发生反应的发生 4E2/E1,S/E竞争问题竞争问题Summary4E2/E1,S/E竞争问题竞争问题RXSN2/E2（亲核性强、（亲核性强、Nu浓）浓）SN1/E1（亲核性弱，（亲核性弱，Nu稀）稀）10SN2为主。若为主。若RX或或Nu有有空阻，则空阻，则E2占优。占优。不能进行不能进行SN1/E1反应反应20SN2/E2二者均可。碱性二者均可。碱性越强、碱体积越大、温越强、碱体积越大、温度越高，度越高，E2越有利。

6、越有利。SN1/E1二者均可。温度越二者均可。温度越高，高，E1越有利。越有利。30Only E2SN1/E1二者均可。温度越二者均可。温度越高，高，E1越有利。越有利。五、五、E1cB Reaction具有以下特点的物质容易发生具有以下特点的物质容易发生E1cB反应：反应：b b-碳原子上连有强的吸电子基，从而碳原子上连有强的吸电子基，从而使使 b-b-氢氢具有较强的酸性，使碳负离子得以稳定；具有较强的酸性，使碳负离子得以稳定；离去基团难离去离去基团难离去例如：例如：1.醇的醇的E1cB机制机制例如：例如：2.氟代烃氟代烃发生发生 似似E1cB反应，得到反应，得到反反Zaitsev规则规则为主的烯烃为主的烯烃五、五、E1cB Reaction例如：例如：3.季铵碱季铵碱的的Hofmann消去反应，也具有似消去反应，也具有似E1cB历历程，得到程，得到反反Zaitsev规则规则为主的烯烃。为主的烯烃。这种选择性被称为这种选择性被称为Hofmann取向取向(Hofmann Orientation)五、五、E1cB Reaction