《特性因子》PPT课件.ppt

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1、4.特性因子特性因子时间时间因素因素恢复时间恢复时间应答时间应答时间寿寿 命命 时间因素时间因素 应答时间应答时间概念:概念:允许体系达到平衡所需的时间允许体系达到平衡所需的时间应答时间过长会大大影响传感器对重复常应答时间过长会大大影响传感器对重复常规分析的有效性规分析的有效性应应答答时间时间 5 min 最佳最佳应应答答时间时间 10 min 太太长长化学传感器比生物传感器的应答时间短,即响应更迅速化学传感器比生物传感器的应答时间短,即响应更迅速应应答答时间时间 510 min 可用可用 应答时间应答时间离子选择性电极离子选择性电极浸入法浸入法:从从电电极接触溶液开始至达到极接触溶液开始至达

2、到稳稳定定电电 势值势值(1毫伏)的毫伏)的时间时间注射法注射法:通通过过迅速改迅速改变测变测量溶液量溶液浓浓度,度,测测量量 达到达到电势电势最最终变终变化化值值E的固定百分的固定百分 数数的的时间时间,如,如t90,t95等等影响因素:影响因素:电极种类、溶液的浓度、温度、电极种类、溶液的浓度、温度、电极处理方法电极处理方法等等。应答时间应答时间离子选择性电极离子选择性电极电极的响应速度是判断电极能否用于连续自动分析的重要参数电极的响应速度是判断电极能否用于连续自动分析的重要参数固固态态膜膜电电极极应应答答较较快快 ms液膜液膜电电极极应应答答较较慢慢 s min 应答时间应答时间pH电电

3、极极应应答答时间时间在在5 s 4 min 应答时间应答时间钠离子选择性电极钠离子选择性电极应应答答时间时间在在30 s以内以内双酚双酚A型聚冠型聚冠醚醚 应答时间应答时间生物传感器生物传感器浸入法:浸入法:从从把把生物传感器生物传感器浸泡到待浸泡到待测测液中液中开始,至开始,至测定测定值读值读数数稳稳定定(读读数不再数不再单单方向方向变变化化)所需要的所需要的时间时间 应答时间应答时间BOD生物传感器生物传感器乙酸:乙酸:8 min葡萄糖:葡萄糖:18 min 恢复恢复时间时间概念:概念:为了保证能用于下一次样品测定,为了保证能用于下一次样品测定,传传感器体系在感器体系在一次测定后所必需的休

4、息时间一次测定后所必需的休息时间越快越好越快越好 寿命寿命影响因素影响因素使用者的爱惜程度使用者的爱惜程度是否正确操作是否正确操作使用频率使用频率敏感元件的稳定性敏感元件的稳定性 寿命寿命概念:概念:用同一个化学用同一个化学传传感器或生物感器或生物传传感器感器对对同一同一浓浓度的待度的待测测物物质进质进行行连续测连续测定定,响,响应应降降为为初始响初始响应值应值的的95%所需所需时间时间。越长越好越长越好 准确度和精密度准确度和精密度 准确度准确度概念:概念:测量值与真实值测量值与真实值的符合程度。的符合程度。测量值与真实值测量值与真实值越接近,测量越准确。越接近,测量越准确。准确度的高低用误

5、差大小表示。准确度的高低用误差大小表示。准确度准确度误误 差差 准确度和精密度准确度和精密度 准确度准确度误误 差差一般要求相一般要求相对误对误差不超差不超过过5%准确度和精密度准确度和精密度 准确度准确度误误 差差求求E和和RE。准确度和精密度准确度和精密度 准确度准确度误误 差差 准确度和精密度准确度和精密度 精密度精密度概念:在相同条件下,同一试样的重复概念:在相同条件下,同一试样的重复 测定值之间的符合程度。测定值之间的符合程度。精密度高低用偏差大小来表示。精密度高低用偏差大小来表示。准确度和精密度准确度和精密度 精密度精密度偏偏 差差1.绝对偏差与相对偏差绝对偏差与相对偏差 绝对偏差

6、绝对偏差(d):是某一测定值是某一测定值 与平均值与平均值 之差。之差。相对偏差相对偏差(Rd):是绝对偏差与平均值之是绝对偏差与平均值之比,比,常用百分率表示常用百分率表示。准确度和精密度准确度和精密度2.平均偏差与相对平均偏差平均偏差与相对平均偏差 平均偏差平均偏差():为各次测定值的偏差的绝:为各次测定值的偏差的绝对值的平均值。对值的平均值。式中式中n为测为测量次数。由于各量次数。由于各测测定定值值的的绝对绝对偏差偏差有正有有正有负负,取平均取平均值时值时会相互抵消。只有取会相互抵消。只有取偏差的偏差的绝对值绝对值的平均的平均值值才能正确反映一才能正确反映一组组重重复复测测定定值间值间的

7、符合程度。的符合程度。精密度精密度偏偏 差差相相对对平均偏差平均偏差():为为平均偏差与平均平均偏差与平均值值之比,常用百分率表示。之比,常用百分率表示。准确度和精密度准确度和精密度 例如例如,一组重复测定值为一组重复测定值为15.67,15.69,16.03,15.89。求。求 和和3.标准偏差与相对标准偏差标准偏差与相对标准偏差 标准偏差标准偏差:为各测定值绝对偏差平方为各测定值绝对偏差平方的平均值的平方根的平均值的平方根 式中式中为总体平均值为总体平均值,为总体标准偏为总体标准偏差。差。由于实际工作中只作有限次测量由于实际工作中只作有限次测量,测测 定值的分散程度要用样本标准偏差定值的分

8、散程度要用样本标准偏差S 表示。样本为从总体中随机抽取的表示。样本为从总体中随机抽取的 一部分。一部分。式中用样本平均值式中用样本平均值 代替总体平均代替总体平均值值,(n-1)称为自由度称为自由度,常用常用f 表示表示,表表示独立偏差的个数。示独立偏差的个数。前述两组数据的标准偏差分别是前述两组数据的标准偏差分别是甲组甲组乙组乙组由此可见由此可见,甲组测定值精密度较好。甲组测定值精密度较好。相对标准偏差相对标准偏差(RSD):为偏差与平均为偏差与平均值之比值之比,用百分率表示。用百分率表示。评价分析结果的可靠性要评价分析结果的可靠性要同时考同时考虑到准确度和精密度虑到准确度和精密度。精密的测

9、量是。精密的测量是得到准确结果的前提。精密度低的测得到准确结果的前提。精密度低的测定是不可靠的定是不可靠的,应首先设法提高测定的应首先设法提高测定的精密度。但是,精密度高的测定,并精密度。但是,精密度高的测定,并不一定能得到准确的结果。只有减小不一定能得到准确的结果。只有减小系统误差,才能得到准确度高的分析系统误差,才能得到准确度高的分析结果。结果。例:用甲、乙、丙、丁四个不同传感器对同一例:用甲、乙、丙、丁四个不同传感器对同一样品(样品(WA=37.40%)中的中的A物质含量进行测量,物质含量进行测量,得结果如图所示,比较其准确度与精密度。得结果如图所示,比较其准确度与精密度。准确度准确度高

10、高,精密度,精密度低低准确度准确度高高,精密度,精密度高高准确度准确度低低,精密度,精密度高高准确度准确度低低,精密度,精密度低低准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系 15分析上例的原因结论:结论:1 1、精密度是保证准确度的前提,准确度高精密度是保证准确度的前提,准确度高 一定要精密度高。一定要精密度高。精密度是保证准确度的必要条件,但不是充分条件。精密度是保证准确度的必要条件,但不是充分条件。2 2、精密度高,不一定准确度就高。、精密度高,不一定准确度就高。16准确度与精密度的关系准确度与精密度的关系 重复性和重现性重复性和重现性 重现性重现性概念:概念:不同操作人员或不同实验室在各自

11、的不同操作人员或不同实验室在各自的 条件下所得分析结果的精密度。条件下所得分析结果的精密度。概念:概念:同一操作人员在同一条件下所得分析同一操作人员在同一条件下所得分析 结果的精密度结果的精密度 重复性重复性 重现性与重复性重现性与重复性重重现现性比重复性提出了更高的要求。性比重复性提出了更高的要求。重复性好,重重复性好,重现现性未必好。性未必好。而重而重现现性好,重复性肯定好。性好,重复性肯定好。二者都是用多次分析二者都是用多次分析结结果的果的RSD来表示。来表示。重现性与重复性重现性与重复性 对传对传感器而言,重复性是容易感器而言,重复性是容易实现实现的,而的,而重重现现性是更重要的,也是

12、方法性是更重要的,也是方法验证验证必必须须考察的。考察的。传传感器的重感器的重现现性包括性包括连续连续多次多次进样进样分析的分析的重复性、不同天数重复性、不同天数间间的重复性、不同的重复性、不同传传感器之感器之间间的重的重现现性和不同性和不同实验实验室室间间的重的重现现性。性。同一同一样样品多次品多次处处理的重复性,理的重复性,测测定定结结果的果的RSD不不应应大于大于5%。天与天之天与天之间间的重复性也不的重复性也不应应大于大于10%。各种生物材料各种生物材料谷氨酰胺生物传感器谷氨酰胺生物传感器+H2O谷氨酰胺酶谷氨酰胺酶+NH3氨电极氨电极纯化酶纯化酶线粒体线粒体细菌细菌组织组织 各种生物

13、材料各种生物材料谷氨酰胺生物传感器谷氨酰胺生物传感器参数参数酶酶线线粒体粒体细细菌菌组织组织检检出限出限(M)60225620线线性范性范围围(mM)0.153.30.115.50.1100.0645.2应应答答时间时间(min)4567557使用寿命使用寿命(天)(天)1102030 影响传感器性能的因素影响传感器性能的因素酶的量酶的量若酶制备的质量较差,就需要相当多的材料才若酶制备的质量较差,就需要相当多的材料才能提供足够酶单元的活性,过多的酶会造成扩能提供足够酶单元的活性,过多的酶会造成扩散速度降低,酶活性中心与底物接触困难。散速度降低,酶活性中心与底物接触困难。例如尿素例如尿素传传感器

14、,当感器,当酶酶的量从的量从25U增加到增加到75U时时,传传感器寿命延感器寿命延长长,但响,但响应时间变长应时间变长,检检出限出限变变差差 影响传感器性能的因素影响传感器性能的因素固定方法固定方法化学方法化学方法优点:延长使用寿命优点:延长使用寿命缺点:对酶的活性造成损害缺点:对酶的活性造成损害物理方法物理方法优点:良好地保持酶的活性优点:良好地保持酶的活性缺点:酶易损失、寿命短缺点:酶易损失、寿命短 影响传感器性能的因素影响传感器性能的因素酸碱环境酸碱环境最佳最佳pH值值敏感元件自身性质敏感元件自身性质检测对象检测对象思考题思考题:1.时间时间因素(因素(应应答答时间时间、恢复、恢复时间时间、使用寿命)、使用寿命)2.准确度和精确度准确度和精确度3.重复性和重重复性和重现现性性4.各种生物材料各种生物材料5.影响影响传传感器性能的材料感器性能的材料

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