2019高中化学 单元复习与测试（提高）知识讲解学案 新人教版选修4.doc

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1、1单元复习与测试单元复习与测试【学习目标学习目标】 1、理解水的离子积常数的含义，并能应用其进行水溶液中的有关简单计算； 2、知道测定溶液 pH 的方法，能描述弱电解质在水溶液中的电离平衡，知道酸、碱电离理论； 3、认识盐类水解的原理，归纳影响盐类水解程度的因素； 4、能描述沉淀溶解平衡，知道沉淀生成、转化、溶解的本质； 5、知道离子反应发生的条件，会简单地判断离子反应能否发生； 6、掌握酸碱中和滴定的原理和方法。 【知识网络知识网络】【要点梳理要点梳理】 要点一、溶液中的三种平衡要点一、溶液中的三种平衡1、弱电解质的电离平衡。弱电解质的电离是一个可逆过程，溶液中未电离的电解质分子和已电离的离

2、子处于平衡状态。电离平衡是动态平衡，当浓度、温度等条件发生变化时，平衡就向着能够使这种变化减弱的方向移动。影响电离平衡的因素有很多，如温度、浓度、酸碱度等。弱电解质的电离是吸热的，故升高温度有利于弱 电解质的电离。浓度越大，弱电解质电离生成的离子碰撞的机会越多，越容易结合生成弱电解质分子，故电离 程度越小。弱电解质的电离还受酸碱度、同离子效应等影响。2、盐类的水解平衡。和化学平衡一样，盐类水解也存在水解平衡，影响水解平衡的主要因素有：2温度：升高温度有利于水解，水解可看作是中和的逆过程。浓度：盐溶液浓度越小，水解程度越大。酸碱度：水解显酸性的盐加酸抑制水解，加碱促进水解；水解显碱性的盐加碱抑制

3、水解，加酸促进水解。3、难溶电解质的溶解平衡。物质溶解性的大小是相对的，绝对不溶的物质是没有的。在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时， 即达到溶解平衡状态。难溶电解质的溶解平衡也是有条件的，条件变化，平衡被破坏。通过条件的变化可以使 沉淀生成、沉淀溶解，也可以使沉淀转化。分析如下：沉淀生成的条件是 QcKsp。沉淀溶解的条件是 QcKsp。沉淀的转化(生成更难溶的物质)。在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质。引起一种沉淀转变 成另一种沉淀的现象，叫沉淀的转化。如：CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)要点诠释：要

4、点诠释：溶度积常数 Ksp同电离常数、水的离子积常数、化学平衡常数一样，只与温度有关，与浓度无关。 这些常数实质上都是平衡常数。 要点二、溶液中离子浓度相对大小的比较要点二、溶液中离子浓度相对大小的比较1、电解质溶液混合或稀释后，离子浓度相对大小的比较常分为三种类型：单一溶液中离子浓度相对大小的比较。如：判断一元或多元弱酸溶液或水解的盐溶液中离子浓度的相对 大小。判断水解的盐溶液中离子浓度相对大小的一般方法是：a若像 NH4Cl 等盐中的阴、阳离子等价时，离子浓度大小顺序为：c(不水解的离子)c(水解的离子) c水解后呈某性离子(如 H+或 OH)c(水解后呈某性的对立离子)。如在 NH4Cl

5、 溶液中，其离子浓度大小顺 序为：c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)。b若为 Na2CO3等盐中的阴、阳离子的价数不等时，判断离子浓度的大小顺序，则要根据实际情况具体分析。 对于多元弱酸根的水解，几价就水解几步，在分步水解中以第一步水解为主。如在 Na2CO3溶液中，其离子浓度 关系为：c(Na+)c(CO32)c(OH)c(HCO3)c(H+)。多种溶液中指定离子浓度相对大小的比较。如比较 NH4Cl、NH4HCO3、NH4HSO4中 c(NH4+)的大小。两种溶液混合后离子浓度相对大小的比较。解题规律：首先是判断两种电解质能否反应；其次是看反应 物是否过量；第三是分析电解质在水溶

6、液中电离及可能存在的电离平衡、水解平衡等问题；最后比较离子浓度 的相对大小。2、守恒思想在溶液中的应用。如：0.1 moL/L Na2S 溶液中：c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)电荷守恒c(HS)+c(H2S)+c(S2)=0.1 mol/Lc(Na+)=2c(S2)+2c(HS)+2c(H2S)物料守恒c(OH)=c(H+)+c(HS)+2c(H2S)质子守恒 要点三、酸碱中和反应的三种常见情况分析要点三、酸碱中和反应的三种常见情况分析 1、等体积、等物质的量浓度的酸 HA 与碱 MOH 混合。HAMOHc(H+)酸与 c(OH)碱大小溶液酸碱性离子浓度大小顺序

7、强强中性c(A)c(M+)c(OH)c(H+)强弱酸性c(A)c(M+)c(H+)c(OH)弱强碱性c(M+)c(A)c(OH)c(H+)规律：谁强显谁性，同强显中性。2、等体积的酸 HA 和碱 MOH 混合(pH酸+pH碱=14)。HAMOHc(HA)与 c(MOH)大小溶液酸碱性离子浓度大小顺序强强中性c(A)c(M+)c(OH)c(H+)3强弱碱性(一般)c(M+)c(A)c(OH)c(H+)弱强酸性(一般)c(A)c(M+)c(H+)c(OH)规律：谁过量显谁性。 要点四、相关简单计算要点四、相关简单计算计算溶液中由水电离出的 H+或 OH浓度的方法(以 25为例)。1、中性溶液：c(

8、H+)=c(OH)=1.010-7 mol/L。2、溶质为酸的溶液：此时溶液中的 H+有两个来源：酸电离与水电离；OH只有一个来源：水电离，且水电 离出的 H+与 OH浓度相等。如计算 pH=2 的盐酸中由水电离出的 c(H+)：方法是先求出溶液中的 c(OH)=1012 mol/L，也就是水电离出 的 c(OH)=1012 mol/L，水电离出的 c(H+)=水电离出的 c(OH)=1012 mol/L。3、溶质为碱的溶液：此时溶液中的 OH有两个来源：碱电离与水电离；H+只有一个来源：水电离，且水电 离出的 H+与 OH浓度相等。4、水解呈酸性或碱性的盐溶液：此时溶液中的 H+和 OH均由

9、水电离产生。如 pH=2 的 NH4Cl 溶液中由水电 离出的 c(H+)=102 mol/L，pH=12 的 Na2CO3溶液中由水电离出的 c(OH)=102 mol/L。 要点五、溶液中离子共存的判断要点五、溶液中离子共存的判断应从以下几方面进行分析：1、看离子间是否生成难溶(或微溶)的物质若能生成，这些离子就不能大量共存，如 Fe3+和 OH、Ba2+和 SO42、Ca2+和 CO32等。2、看离子间是否生成气体或挥发性物质，若能生成，这些离子就不能大量共存，如 H+和 CO32、H+和 S2 等。3、若离子间能生成难电离物质，这些离子就不能大量共存，如 H+和 F、NH4+和 OH、

10、H+和 OH等。4、若离子间能发生氧化还原反应，这些离子就不能大量共存。如 Fe3+和 S2、MnO4和 I、S2和 ClO等。5、看离子间在水溶液中能否发生完全双水解反应，若能发生，则离子不能共存，如 Al3+和 A1O2、NH4+和 SiO32、Fe3+和 CO32等。6、看离子间能否发生络合反应，如 Fe3+和 SCN，此外还需要注意外加条件的暗示，如无色透明溶液即不 含有色离子，如 Fe3+、Fe2+、Cu2+、MnO4等，pH=1 的溶液含有大量 H+等。 要点六、判断电离方程式、离子方程式正误要点六、判断电离方程式、离子方程式正误1、看离子反应是否符合客观事实，不可主观臆造产物及反

11、应。如 Cu+2H+Cu2+H2就不符合客观事实。2、看“” “A” “” “”等是否正确。3、看表示各物质的化学式是否正确。如 HCO3不能写成 CO32+H+，HSO4通常应写成 SO42+H+等。4、看是否漏掉离子反应。如 Ba(OH)2溶液与硫酸铜溶液反应，既要写 Ba2+与 SO42的离子反应，又要写 Cu2+与 OH的离子反应。5、看电荷是否守恒。如 FeCl2溶液与 Cl2反应，不能写成 Fe2+Cl2Fe3+2Cl，而应写成 2Fe2+Cl22Fe3+2Cl，同时两边各原子数也应相等。6、看反应物或产物的配比是否正确。如稀 H2SO4与 Ba(OH)2溶液反应不能写成 H+OH

12、+SO42+Ba2+BaSO4+H2O，应写成 2H+2OH+SO42+Ba2+BaSO4+2H2O；又如过量的氯气通入 FeI2溶液 中，不能写成 2Fe2+2I+2Cl22Fe3+I2+4Cl，应写成 2Fe2+4I+3Cl22Fe3+2I2+6Cl。7、看是否符合题设条件及要求。如“过量” “少量” “等物质的量” “适量” “任意量”以及滴加顺序等对反 应方程式的影响，即某些反应的反应物的量不同，相应的离子反应方程式可能不同。【典型例题典型例题】 类型一、弱电解质的电离平衡类型一、弱电解质的电离平衡例 1 氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是( )。A

13、再通入少量氯气，c(H+)/c(ClO)减小4B通入少量 SO2，溶液漂白性增强C加入少量固体 NaOH，一定有 c(Na+)=c(Cl)+c(ClO)D加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动【思路点拨】本题考查弱电解质的电离平衡问题，涉及次氯酸及水的电离平衡，酸碱中和、氧化还原等内 容，需要从多方面综合考虑。【答案】D【解析】Cl2+H2O H+Cl+HClO；H2O H+OH。A 项中由于氯气溶于水已达到平衡，故 c(H+) /c(ClO)不变；B 项中由于发生反应：Cl2+SO2+2H2O2HCl+H2SO4，溶液漂白性减弱；C 项中根据电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=c(Cl)

14、+c(ClO)+c(OH)，由于 c(H+)不一定等于 c(OH)，故 C 项错；D 项中因为 HCl、HClO 对 水的电离平衡有抑制作用，加水后，经稀释的氯水对水的电离抑制作用减弱，使水的电离平衡向正反应方向移 动。【总结升华】易错选 C 项，在氯水中加少量固体 NaOH，溶液可能呈中性，但并非一定，只有溶液呈中性时， c(Na+)=c(Cl)+c(ClO)才正确。 举一反三：举一反三： 【变式 1】某温度下，相同 pH 的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，平衡时 pH 随溶液体积变 化的曲线如图所示。据图判断正确的是( )。A为盐酸稀释时的 pH 变化曲线Bb 点溶液的导电性比 c 点溶液的导

15、电性强Ca 点 KW的数值比 c 点 KW的数值大Db 点酸的总浓度大于 a 点酸的总浓度【答案】B【解析】本题考查弱电解质的电离平衡。相同 pH 的盐酸和醋酸分别加水稀释，醋酸稀释过程中电离程度增大， 因此醋酸的 pH 改变值比盐酸的 pH 改变值小，即为盐酸 pH 变化曲线，为醋酸 pH 变化曲线，A 项错误；pH b 点小于 c 点，因此溶液中离子浓度 b 点大于 c 点，溶液导电性 b 点比 c 点强，B 项正确；KW只与温度有关，因 此 a 点、c 点 KW数值相等，C 项错误；b 点对应的酸为盐酸，a 点对应的酸为醋酸，a 点 pH 小，且溶液中还存在 大量的醋酸分子，因此 a 点

16、酸的总浓度大于 b 点酸的总浓度。D 项错误。【总结升华】以 CH3COOH 为例，证明 CH3COOH 是弱酸的方法如下：方法现象配制某浓度的醋酸溶液，向其中滴入几滴甲基橙试液， 然后再加入少量醋酸钠晶体，振荡溶液由红色逐渐变为橙色醋酸钠溶液中加入几滴酚酞试液溶液呈浅红色测定 0.1moL/L 的醋酸溶液的 pH测出溶液的 pH1在烧杯里加入浓醋酸，接通电源，然后缓缓加入蒸馏 水并不断搅拌，观察电流表中电流强度的变化电流表中电流强度先逐渐变大，然后逐渐变 小取相同体积、相同浓度的盐酸和醋酸溶液，测其导电 性电流强度：盐酸醋酸取 1 mL pH 相同的盐酸和醋酸溶液，用蒸馏水稀释相 同的倍数，

17、再测定两溶液的 pH盐酸的 pH 变化大，醋酸溶液的 pH 变化小测定相同浓度的盐酸和醋酸溶液的 pH盐酸的 pH 小，醋酸溶液的 pH 大浓度相同的盐酸和醋酸溶液，加入纯度、质量都相同 的同种锌粉产生氢气的速率：盐酸醋酸同体积 pH=1 的盐酸和醋酸溶液，加入足量的锌，用排 水法收集生成的氢气生成氢气的体积：醋酸盐酸滴定相同 pH 的等体积的盐酸和醋酸溶液消耗 NaOH 标准溶液的体积：醋酸盐酸类型二、水的电离与溶液的酸碱性、酸碱中和滴定类型二、水的电离与溶液的酸碱性、酸碱中和滴定5例 2、在 pH 均为 9 的 NaOH 和 CH3COONa 两种溶液中，假设由水电离产生的 OH- 离子浓

18、度分别为 Amol/L 与 Bmol/L，则 A 和 B 关系为( )A、 AB B、A=10-4B C、 B=10-4 A D、A=B 【思路点拨】NaOH 的存在会对水的电离起抑制作用；醋酸钠是一种强碱弱酸盐，会对水的电离起促进作用。【答案】B【解析】NaOH 抑制水的电离、CH3COONa 促进水的电离。NaOH 溶于水电离产生 OH- 离子浓度 10-5mol/L，水 电离产生 c(H+)=c(OH-)=10-9mol/L；CH3COONa 溶于水，CH3COO-结合水电离产生 H+，使溶液显碱性，水电离产生 c(H+)=c(OH-)=10-5mol/L。 【总结升华】水电离产生 c(

19、H+)始终等于 c(OH-)，由于外加试剂影响，使 c(H+)c(OH-)，溶液表现出酸碱 性。如由水电离产生的 c(H+)=110-14mol/L 的溶液，其 pH 可能为 14 也可能为 0。例 3 草酸晶体的组成可表示为 H2C2O4xH2O，为测定 x 值，进行下述实验：称取草酸晶体配成 100 mL 水溶液；取 25.00 mL 所配的草酸溶液置于锥形瓶中，加适量稀 H2SO4，用浓 度为 a molL1的 KMnO4溶液滴定，所发生的反应为 2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4K2SO4+10CO2 +2MnSO4 +8H2O。试回答：(1)实验中不需要的仪器是_(填序号)。

20、还需要补充的仪器是_(填名称)。碱式滴定管 酸式滴定管 天平(带砝码)100 mL 量筒 100 mL 容量瓶 烧杯 锥形瓶 药匙 漏斗(2)滴定过程中若用去 KMnO4溶液 V mL，则所配草酸溶液的浓度为_molL1，由此可计算出 x 的值 为_。(3)若滴定终点时，俯视读数，则 x 值可能会_(填“偏高” “偏低”或“无影响”)。(4)为了计算方便，当每次取 25.00 mL 草酸溶液时，配制适当浓度的标准 KMnO4溶液，使在数值上 c(H2C2O4) =0.5 V(KMnO4)，这样只要测出 KMnO4溶液的体积就可以快速得出所配草酸溶液的浓度，试计算标准 KMnO4溶液 的浓度。

21、【思路点拨】高锰酸钾滴定草酸，实验步骤及误分析同酸碱中和滴定。所以本题的实质仍然属于考查酸碱 中和滴定的操作，是在教材实验的基础上进行的升华。所用到的有关滴定的基础知识仍然不变。 【答案】(1) 滴定管夹、铁架台、白纸、洗瓶、玻璃棒(2)10aV5059W aV (3)偏高 (4)5.00 molL1。【解析】(1)KMnO4溶液具有强氧化性，不能盛放在碱式滴定管中，该实验所取溶液量精度为 0.01 mL，不 能用量筒。在考虑所用仪器时，主要考虑两个实验：a滴定实验所用仪器；b配制草酸溶液所需仪器。 (2)根据反应的方程式有：2KMnO45H2C2O4；5a molL1V mL103 LmL1

22、=2c(H2C2O4)25.00 mL103 LmL1；1 224(H C O )mol L10aVc；则 25 mL 草酸溶液中224(H C O )n1mol L10aV 3125.00mL 10 L mL42510 molaV， 41 224100mL100mL(H C O )2510 mol (90 18 )g mol25.00mL25.00mLWnMaVx2(90 18 )10xaV，5059WxaV。(3)滴定终点时俯视读数所读取的数值偏小，根据5059WxaV，V 偏小，则 x 偏高。6(4)根据：2KMnO45H2C2O4；2c(H2C2O4)V(H2C2O4)=5c(KMnO

23、4)V(KMnO4)，把 c(H2C2O4)=0.5V(KMnO4)， V(H2C2O4)=25.00 mL 代入得到 c(KMnO4)=5.00 molL1。【总结升华】中和滴定是高中化学中一个非常重要的定量实验，滴定原理在实验和生产中有着广泛的应用。 对于很多不是中和反应的化学反应，在选择了合适的指示剂指示反应的终点后，利用与中和滴定相似的实验手 段，同样能达到目的。 举一反三：举一反三：【变式 1】由水电离产生的 c(H+)=110-5mol/L 的溶液，其溶质可能是( )A、NaHSO4 B、AlCl3 C、H2SO4 D、NaH2PO4【答案】B【解析】此种情况为外加某种盐能结合水电

24、离产生 OH-生成弱电解质，而促进水的电离，使溶液显酸性。类型三、溶液中离子浓度关系类型三、溶液中离子浓度关系例 4 25时，向 10mL 0.01mol/L KOH 溶液中滴加 0.01mol/L 苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的( )A、pH7 时，c(C6H5O-)c(K+)c(H+)c(OH-)B、pH7 时，c(K+)c(C6H5O-)c(H+)c(OH-)C、VC6H5OH(aq)10mL 时，c(K+)c(C6H5O-)c(OH-)c(H+)D、VC6H5OH(aq)20mL 时，c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+)【思路点拨】首先考虑 KOH 与苯酚反应的

25、情况。建议以两者等物质的量混合为特殊点进行分析，然后再分 析苯酚少量、苯酚过量两种情况讨论。【答案】D【解析】先判断两溶液是否反应，如反应，可直接比较反应后溶液中离子浓度大小顺序，解题的关键是对 “三大守恒”的综合运用。pH7 时，c(H+)不可能大于 c(OH-)的，所以选项 A 明显不正确；由溶液中的电荷守 恒定律知：c(K+)+c(H+)c(C6H5O-)+c(OH-)，所以不可能满足 c(K+)c(C6H5O-)c(H+)c(OH-)，即选项 B 不正 确；苯酚是一种极弱的酸，所以当 KOH 溶液和苯酚恰好反应，产物苯酚钾会发生水解反应而显碱性。由题中数 据不难计算出，当二者恰好反应时

26、消耗苯酚的体积是 10mL，此时溶液中粒子的浓度大小关系为：c(K+) c(C6H5O-)c(OH-)c(H+)，所以选项 C 是不正确的；当加入苯酚的体积是 20mL 时，苯酚过量，溶液是由等 物质的量浓度的苯酚和苯酚钾组成，所以根据物料守恒可知 c(C6H5O-)+c(C6H5OH)=2c(K+)一定成立，因此选项 D 是正确的。【总结升华】在对有关物质混合溶液进行分析时，应该考虑物质相互反应情况，然后对生成物质进行再次 分析，若有过量情况，应该一同考虑进去。离子浓度比较中，最常用的就是物料守恒以及电荷守恒。例 5 下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A、室温下，向 0.01 m

27、ol/L NH4HSO4溶液中滴加 NaOH 溶液至中性：c(Na+)c(SO42)c(NH4+)c(OH)=c(H+)B、0.1 mol/L NaHCO3溶液：c(Na+)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)C、Na2CO3溶液：c(OH-)c(H+)=c(HCO3)+2c(H2CO3)D、25时，pH=4.75、浓度均为 0.1 mol/L 的 CH3COOH、CH3COONa 混合溶液：c(CH3COO-)+c(OH-) c(CH3COOH)+c(H+)【答案】AC【解析】A 项滴加至溶液呈中性，根据电荷守恒 c(NH4+)+c(Na+)+c(H+)=2c(SO42)+c(OH-)，因

28、为 c(H+) =c(OH-)，故 c(NH4+)+c(Na+)=2c(SO42)，因为若反应产物恰为(NH4)2SO4与 Na2SO4，则溶液呈酸性，所以必须多 加 NaOH 才行，因此 c(Na+)c(NH4+)，且由于 Na+、SO42均不水解，故 c(Na+)c(SO42)，再结合电荷守恒则 c(NH4+)c(SO42)，所以 A 项正确；B 项应为 c(Na+)c(HCO3)c(OH-)c(H+)；C 项根据物料守恒 c(Na+)7=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)，及电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)，相

29、减即可得到；D 项物料守恒、电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，仅能得出 c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+)。【总结升华】离子浓度的比较一般与弱电解质的电离、盐的水解相联系，另外还要注意电荷守恒、物料守 恒、质子守恒的应用。 举一反三：举一反三：【变式 1】下列浓度关系正确的是( )。A氯水中：c(Cl2)=2c(ClO)+c(Cl)+c(HClO)B氯水中：c(Cl)c(H+)c(OH)c(ClO)C等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)=c(CH3COO)DNa2CO3溶液中：c(Na+)c(CO32)c(O

30、H)c(HCO3)c(H+)【答案】D【解析】本题主要考查盐类的水解及溶液中电荷守恒和物料守恒规律的理解应用。氯气溶于水发生反应 Cl2+H2O H+Cl+HClO，Cl2并没有全部参加反应，溶液中仍存在一定的 Cl2，其浓度与 c(Cl)、c(ClO)、 c(HClO)无定量关系，故 A 项错误。由氯水中的电荷守恒 c(H+)=c(Cl)+c(ClO)+c(OH)可判断 B 项错误。等体 积等浓度的 NaOH 和 CH3COOH 混合后，溶液中溶质为 CH3COONa，因 CH3COO水解，则有 c(Na+)c(CH3COO)，C 项错误。在 Na2CO3溶液中：Na2CO3电离 Na2CO

31、32Na+CO32，Na2CO3电离产生的 CO32少部分水解：CO32+H2OHCO3+OH，HCO3+H2O H2CO3+OH，第一步的水解程度远大于第二步的水解程度，则有 c(Na+) c(CO32)c(OH)c(HCO3)。溶液中还存在：H2O H+OH，存在质子守恒，即 c(OH)=c(HCO3)+c(H+) +2c(H2CO3)，因 c(OH)略大于 c(HCO3)，则有 c(HCO3)c(H+)，因此 D 项正确。【总结升华】对混合溶液中离子浓度的大小进行比较时，首先要考虑相互之间有无化学反应，怎样反应， 然后考虑弱电解质的电离和盐类水解问题。同时要求同学们熟练掌握电荷守恒、物料

32、守恒和质子守恒关系。类型四、沉淀溶解平衡类型四、沉淀溶解平衡例 6 已知：25时，KspMg(OH)2=5.611012，KspMgF2=7.421011。下列说法正确的是( )。A25时，饱和 Mg(OH)2溶液与饱和 MgF2溶液相比，前者的 c(Mg2+)大B25：时，在 Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的 NH4Cl 固体，c(Mg2+)增大C25时，Mg(OH)2固体在 20 mL 0.01 molL1氨水中的 Ksp比在 20 mL 0.01 molL1 NH4Cl 溶液中的 Ksp小D25时，在 Mg(OH)2的悬浊液加入 NaF 溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为 MgF2【

33、思路点拨】对于同一类型的物质，其溶度积越小，相应溶解度越小，其溶解平衡后溶液中离子浓度也越 小。而当某个体系有生成多个物质的可能性时，反应总向生成更难溶的物质的方向进行。【答案】B【解析】Mg(OH)2的溶度积小，故其电离出的 Mg2+浓度要小一些，A 项错；NH4+可以结合 Mg(OH)2电离出的 OH，从而促使 Mg(OH)2的电离平衡正向移动，c(Mg2+)增大，B 项正确；Ksp仅与温度有关，C 项错；当 c(Mg2+)c2(F)7.421011时，就有沉淀 MgF2生成，D 项错。【总结升华】溶度积 Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力，Ksp的大小和溶质的溶解度不同，它只与温 度

34、有关，与浓度无关。利用溶度积 Ksp可以判断沉淀的生成、沉淀的溶解以及沉淀的转化等情况。当 QcKsp时，此时有沉淀析出直至沉淀与溶解达到平衡。当 Qc=Ksp时，沉淀与溶解处于平衡状态。当 QcKsp时，若溶液中存在难溶电解质，则难溶电解质会溶解，直至沉淀与溶解达到平衡状态。溶度积和溶解度的值都可用来表示物质的溶解能力。举一反三：举一反三：【变式 1】一定温度下，向足量的石灰乳中加少量生石灰时，下列有关说法错误的是( )8A、溶液中 Ca2+数不变 B、溶液的 pH 不变 C、溶液的密度不变 D、溶液中 c(Ca2+)不变【答案】A 【解析】题目已说明温度不变，故不需考虑热效应。CaO +

35、H2O = Ca(OH)2(s)，使溶液中水减少而析出 Ca(OH)2，但溶液仍为饱和溶液。各组分的量变小了，但浓度、密度不变。类型六、溶液中平衡的综合应用类型六、溶液中平衡的综合应用例 7 在下列给定条件的溶液中，一定能大量共存的离子组是( )。A无色溶液：Ca2+、H+、Cl、HSO3B能使 pH 试纸呈红色的溶液：Na+、NH4+、I、NO3CFeCl2溶液：K+、Na+、SO42、AlO2D0.1mol / L(H )WK c的溶液：Na+、K+、SiO32、NO3【思路点拨】本题虽然考查的是离子共存问题，但涉及到离子反应条件、盐类水解、水的离子积等知识点， 题目综合性强，需要综合考虑

36、。【答案】D【解析】本题考查一定条件下的离子共存问题。A 项中离子都是无色的，但 H+和 HSO3因生成 H2SO3(H2SO3SO2+H2O)而不能大量共存；B 项能使 pH 试纸呈红色，说明溶液显酸性，溶液中相当于有 HNO3存在，I易 被氧化而不能大量共存；C 项中 AlO3和 Fe2+在溶液中发生完全双水解反应生成 Al(OH)3，和 Fe(OH)2最终转化 成 Fe(OH)3而不能大量共存；D 项即 c(OH)=0.1 moL/L，溶液显强碱性，四种离子均能大量共存。【总结升华】解答离子共存题时要做到“两看”：首先看隐含条件(包括溶液的颜色、溶液的性质、一定或 可能等)；其次看选项中

37、不符合要求的离子，从而对某些选项进行排除。高考试题中常考的隐含条件有：(1)NO3遇到 H+会使还原性离子(S2、I、Fe2+等)不能存在。(2)ClO有强氧化性，不仅与 H+不能大量共存，也不能与 S2等还原性强的离子共存。(3)与 Al 反应放出 H2，则表明溶液呈强酸性或强碱性，但该溶液中不会同时存在 OH和 H+。(4)溶液无色时，可排除 Fe3+(棕黄色)、Fe2+(浅绿色)、Cu2+(蓝色)、MnO4(紫红色)等有色离子的存在。例 8 工业上制备 BaCl2的工艺流程图如图：某研究小组在实验室用重晶石(主要成分 BaSO4)对工业过程进行模拟实验。查表得：BaSO4(s)+4C(s

38、)A A AA AA A AA A高温4CO(g)+BaS(s) H1=+571.2 kJmol1 BaSO4(s)+2C(s)A A AA AA A AA A高温2CO2(g)+BaS(s) H2=+226.2 kJmol1 (1)气体用过量的 NaOH 溶液吸收，得到硫化钠。Na2S 水解的离子方程式为_。(2)向 BaCl2溶液中加入 AgNO3和 KBr，当两种沉淀共存时，(Br ) (Cl )c c_。Ksp(AgBr)=5.41013，Ksp(AgCl)=2.010109(3)反应 C(s)+CO2(g)A A AA AA A AA A高温2CO(g)的 H=_kJmol1。(4)

39、实际生产中必须加入过量的炭，同时还要通入空气，其目的是_。【答案】(1)S2+H2O HS+OH HS+H2O H2S+OH(可不写)(2)2.7103 (3)+172.5 (4)使 BaSO4得到充分的还原(或提高 BaS 的产量)，为吸热反应，炭和氧气反应放热维持反应所需的高 温【解析】(1)S2+H2O HS+OH。(2)两种沉淀共存则可由两个沉淀溶解平衡中 c(Ag+)相同建立等式：spsp(AgBr)(AgCl)(Ag )(Br )(Cl )KKccc 转化为：13 sp3 10 sp(AgBr)(Br )5.4 102.7 10()(AgCl)2.0 10Kc c ClK 。(3)由方程式转化关系2即得所给方程式，则112172.5kJ mol2HHH。(4)过量的 C 使 BaSO4得到充分还原，通入空气使 C 和 O2反应放热，同时使 CO 燃烧生成 CO2放热，且不污染 空气。 【总结升华】本题意在考查学生对盐类的水解、难溶电解质的溶解平衡以及盖斯定律的理解，考查学生综合运 用知识解决实际问题的能力。