环境监测环境监测质量保证课件.ppt

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1、第二章第二章 环境境监测质量控制量控制1精品课件第一第一第一第一节节 环环境境境境监测质监测质量控制的意量控制的意量控制的意量控制的意义义及内容及内容及内容及内容第二第二第二第二节节 环环境境境境监测质监测质量控制的有关名量控制的有关名量控制的有关名量控制的有关名词术语词术语第三第三第三第三节节 误误差差差差 第四第四第四第四节节 数据数据数据数据处处理和常用的理和常用的理和常用的理和常用的统计检验统计检验第五第五第五第五节节 实验实验室室室室质质量保量保量保量保证证2精品课件u定定义:u对监测全全过程程进行行技技术上上、管管理理上上的的全全面面监督督，以保以保证监测数据的准确可靠。数据的准确

2、可靠。第一第一节 环境境监测质量控制的意量控制的意义及内容及内容成果成果监测数据数据错误的数据的数据危害危害更可怕更可怕保保证数据的准数据的准确度和精确度确度和精确度监测的各个的各个环节开开展展质量保量保证工作工作3精品课件u意意义u是十分重要的是十分重要的技技术工作和管理工作工作和管理工作；u保保证监测数据准确数据准确可靠可靠；u是是科学管理科学管理实验室和室和监测系系统的有效措施的有效措施；u保保证数数据据准准确确性性和和可可比比性性，以以便便作作出出正正确确的的结论。4精品课件u质量控制量控制u主要是主要是对实验室的室的质量、管理量、管理进行行监督督；u包括包括实验室内部室内部质量控制、

3、量控制、外部外部质量控制。量控制。u内容内容u采采样、样品品预处理理、储存存、运运输、实验室室供供应、仪器器设备、器器皿皿的的选择和和校校准准，试剂、溶溶剂和和基基准准物物质的的选用用，统一一测量量方方法法，质量量控控制制程程序序，数数据据的的记录和和整整理理，各各类人人员的的要要求求和和技技术培培训，实验室室的的清清洁和和安安全全，以以及及编写写有有关关的文件，指南和手册等。的文件，指南和手册等。5精品课件u质量保量保证体系的构成体系的构成:p质量量保保证体体系系是是对环境境监测全全过程程进行行全全面面质量量管管理理的的一一个个大大系系统，功功能能就就是是使使监测工工作作的的各各个个环节和和

4、步步骤都都能能充充分分体体现并并满足足“五五性性”的的要要求求，保保证监测数据的可靠性。数据的可靠性。“代表性、完整性、可比性、准确性、精确性代表性、完整性、可比性、准确性、精确性”（环境境监测的要求）的要求）6精品课件p质量保量保证体系六个关体系六个关键系系统：布点系布点系统 采采样系系统 运运输系系统 分析分析测试系系统 数据数据处理系理系统 综合合评价系价系统 p质量控制体系及控制要点量控制体系及控制要点见课本表本表2-12-1涵盖了涵盖了环境境监测的整个的整个工作流程工作流程7精品课件第二第二节 环境境监测质量控制有关量控制有关术语 一、一、准确度准确度 二、二、精密度精密度 三、三、

5、灵敏度灵敏度 四、四、空白空白试验 五、五、校准曲校准曲线 六、六、检测限限 七、七、测定限定限 八、八、方法适用范方法适用范围 九、九、最佳最佳测定范定范围8精品课件（一）（一）准确度准确度 通通常常加加入入标准准物物质的的量量应与与待待测物物质的的浓度度水水平平接接近近为宜宜。9精品课件精密度精密度 精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重精密度是指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一复分析均一样品所得品所得测定定值的一致程度，它反映分析的一致程度，它反映分析方法或方法或测量系量系统所存在所存在随机随机误差差的大小。的大小。测试结果的随机果的随机误差越小，差越小，测试的精密度就越高

6、的精密度就越高。极差、平均偏差、相极差、平均偏差、相对平均偏差、平均偏差、标准偏差和相准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，准偏差都可用来表示精密度大小，较常用的是常用的是标准偏差准偏差。为满足某些特殊的需要，足某些特殊的需要，还引用了三个精密引用了三个精密度的度的专用用术语：（1 1）平行性）平行性 （2 2）重复性）重复性 （3 3）再）再现性性10精品课件平行性平行性（实验室内室内分析人分析人员、设备、时间：均相同均相同）重复性重复性（实验室内室内分析人分析人员、设备、时间：至少一因素改至少一因素改变）再再现性性（不同（不同实验室室间）注意：注意：（1 1）指指采采用用同同一一分分

7、析析方方法法对同同一一样品品进行行测定定所所得得结果之果之间的符合程度；的符合程度；（2 2）通通常常实验室室内内精精密密度度是是指指平平行行性性和和重重复复性性的的总和和，而而实验室室间精精密密度度（即即再再现性性）常常用用分分析析标准准物物质的方法的方法来确定。来确定。11精品课件灵敏度灵敏度n指指该方法方法对单位位浓度或度或单位量的待位量的待测物物质的的变化所引化所引起的响起的响应量量变化的程度，它可以用化的程度，它可以用仪器的响器的响应量或其量或其他指示量与他指示量与对应的待的待测物物质的的浓度或量之比来描述。度或量之比来描述。n常用常用标准曲准曲线斜率来度量灵敏度。因斜率来度量灵敏度

8、。因实验条件而条件而变。A=kc+a A-仪器的响器的响应量量c-待待测物物质的的浓度度a-校准曲校准曲线的截距的截距k-方法的灵敏度，方法的灵敏度，k值大，大，说明明方法灵敏度越高方法灵敏度越高12精品课件空白空白试验u空空白白测定定,是是指指用用蒸蒸馏水水代代替替试样的的测定定。其其所所加加试剂和操作步和操作步骤与与试验测定完全相同。并同定完全相同。并同时进行。行。u目目的的：为了了了了解解分分析析中中的的其其他他因因素素，如如试剂中中杂质、环境境及及操操作作进程程的的沾沾污等等对试样测定定的的综合合影影响响，以以便在分析中加以扣除。便在分析中加以扣除。u测定定时，均均进行行空空白白试验，

9、空空白白试验所所得得的的响响应值称称为空白空白试验值。13精品课件校准曲校准曲线n校准曲校准曲线是用于描述待是用于描述待测物物质的的浓度或量与相度或量与相应的的测量量仪器器的响的响应量或其他指示量之量或其他指示量之间定量关系的曲定量关系的曲线。n校准曲校准曲线包括：工作曲包括：工作曲线、标准曲准曲线p工作曲工作曲线：绘制校准曲制校准曲线的的标准溶液的分析步准溶液的分析步骤与与样品分析品分析步步骤完全相同完全相同p标准曲准曲线：绘制校准曲制校准曲线的的标准溶液的分析步准溶液的分析步骤与与样品分析品分析步步骤相比有所省略，如省略相比有所省略，如省略样品的前品的前处理。理。注意：注意：监测中常用中常

10、用标准曲准曲线的直的直线部分部分 某某一一方方法法标准准曲曲线的的直直线部部分分所所对应的的待待测物物质浓度度(或含量或含量)的的变化范化范围-方法的方法的线性范性范围 14精品课件检测限（方法限（方法检出限）出限）n某一分析方法在某一分析方法在给定的可靠程度内可以从定的可靠程度内可以从样品中品中检测出的出的待待测物物质的的最小最小浓度或最小量度或最小量。不同的分析方法不同的分析方法对检测限的限的规定不同。定不同。n影响因素：影响因素：分析中所用分析中所用试剂、水的、水的纯度，度，仪器的器的稳定性及定性及 噪声水平等噪声水平等n检出限分出限分类：仪器器检出限出限和和方法方法检出限出限p仪器器检

11、出限：出限：产生的信号比生的信号比仪器噪音器噪音(空白所空白所产产生的背景生的背景 信号信号)大大3 3倍倍的待的待测物物质的的浓度，不同度，不同仪器器 检出限定出限定义有所差有所差别。灵敏度与灵敏度与检出限的区出限的区别：从从不不同同角角度度表表示示检测器器对测定定物物质敏敏感感程程度度的的指指标，前前者越高、后者越低者越高、后者越低，说明明检测器性能越好。器性能越好。15精品课件测定限定限n在在一定的置信度一定的置信度能定量能定量测定的物定的物质的的浓度或量。度或量。n测定限：定限：测定下限和定下限和测定上限。定上限。p测定定下下限限：指指在在测定定误差差能能满足足预定定要要求求的的前前提

12、提下下，用用特特定方法能定方法能够准确地定量准确地定量测定待定待测物物质的的最小最小浓度或量度或量。p测定定上上限限：指指在在测定定定定误差差能能满足足预定定要要求求的的前前提提下下，用用特定方法能特定方法能够准确地定量准确地定量测定待定待测物物质的的最大最大浓度或量度或量。16精品课件方法适用范方法适用范围 指某一特定方法指某一特定方法检测下限至下限至检测上限之上限之间的的浓度范度范围。最佳最佳测定范定范围应小于方法适用范小于方法适用范围。17精品课件最佳最佳测定范定范围 即有效即有效测定范定范围，指在限定，指在限定误差能差能满足足预定要求的前提下，特定方法的定要求的前提下，特定方法的测定下

13、限至定下限至测定定上限之上限之间的的浓度范度范围。18精品课件第三第三节 误 差差一、一、误差差 1 1、真真值2 2、误差差 3.3.偏差偏差 19精品课件1 1、真真值u在某一在某一时刻和某一位置或状刻和某一位置或状态下，某量的效下，某量的效应体体现出客出客观值或或实际值称称为真真值。u包括：理包括：理论真真值、约定真定真值。u一般情况下，高一一般情况下，高一级标准器准器为低一低一级标准器的相准器的相对真真值。20精品课件2 2、误差差 u分析分析测定定结果与被果与被测组分的真分的真实值之之间的差的差值。u类型：型：系系统误差、随差、随机（偶然）机（偶然）误差、差、过失失误差。差。u两种表

14、示方法两种表示方法：绝对误差差、相相对误差。差。u误差是不可避免的，存在于一切的差是不可避免的，存在于一切的测量中。量中。21精品课件3.3.偏差偏差 u个个别测量量值与多次与多次测量均量均值之偏离叫偏差之偏离叫偏差。u包括：包括：绝对偏差偏差 相相对偏差偏差 平均偏差平均偏差 标准偏差准偏差22精品课件二、二、误差的分差的分类及及产生原因生原因误差按其性差按其性质和和产生原因分生原因分为：1 1、系系统误差差2 2、偶然（偶然（随即随即）误差差3 3、过失失误差差23精品课件1 1、系、系统误差（可差（可测误差、恒定差、恒定误差、偏倚）差、偏倚）u定定义：在同一：在同一测量条件下，多次量条件

15、下，多次测量重复同一量量重复同一量时，测量量误差的差的绝对值和符号都保持不和符号都保持不变，或，或在在测量条件改量条件改变时按一定按一定规律律变化化的的误差，称差，称为系系统误差。差。u产生的主要原因：生的主要原因：方法方法误差、差、仪器器误差、差、试剂误差、差、人人员误差、差、环境境误差差u系系统误差差表表明明了了一一个个测量量结果果偏偏离离真真值或或实际值的程度。系的程度。系统误差越小，差越小，测量就越准确。量就越准确。24精品课件特点：特点：u可通可通过实验确定并加以修正确定并加以修正u系系统误差与差与测量次数无关量次数无关u根据呈根据呈现特征可分特征可分为常常值和和变值系系统误差差u变

16、值系系统误差可分差可分为累累积的、周期的、按复的、周期的、按复杂规律律变化的系化的系统误差差1234tO11不不变的系的系统误差差22线性性变化的系化的系统误差差33周期性周期性变化的系化的系统误差差44复复杂规律律变化的系化的系统误差差25精品课件系系统误差的消除：差的消除：校准校准仪器：用校准器：用校准值修正修正测量量结果。果。空白空白试验：消除：消除试剂不不纯等等产生的生的误差。差。对照照试验：实际样品与品与标准物准物质同条件下同条件下测定；定；或不同方法比或不同方法比较。回收回收试验：在：在实际样品中加入已知量品中加入已知量标准物准物质，在同条件下在同条件下测定，定，结果能否定量回收，

17、果能否定量回收，以回收率校正。以回收率校正。26精品课件2 2、偶然、偶然误差（随机差（随机误差、不可差、不可测误差）差）u定定义:在在同同一一测量量条条件件下下（指指在在测量量环境境、测量量人人员、测量量技技术和和测量量仪器器都都相相同同的的条条件件下下），多多次次重重复复测量量同同一一量量值时（等等精精度度测量量），每每次次测量量误差差的的绝对值和和符符号号都都以以不不可可预知知的的方式方式变化的化的误差。差。u产生生原原因因：噪噪声声干干扰、电磁磁场微微变、零零件件的的摩摩擦擦和和配配合合间隙隙、热起起伏伏、空空气气扰动、大大地地微微震震、测量人量人员感官的感官的无无规律律变化化等。等。

18、27精品课件u特点：特点：单次次测量的随差没有量的随差没有规律律 多次多次测量的量的总体却服从体却服从统计规律（律（正正态分布分布）可通可通过数理数理统计的方法来的方法来处理理,即求算即求算术平均平均值OP()规律律对称性称性单峰性峰性有界性有界性抵抵偿性性前提前提测量次数无量次数无穷大大无系无系统误差差28精品课件3.3.过失失误差（粗大差（粗大误差）差）u定定义：是一种：是一种显然与然与实际值不符的不符的误差。差。u产生粗差的原因：生粗差的原因：测量量操操作作疏疏忽忽和和失失误 如如测错、读错、记错以以及及实验条件未达到条件未达到预定要求而匆忙定要求而匆忙实验等。等。测量量方方法法不不当当

19、或或错误 如如用用普普通通万万用用表表电压档档直接直接测高内阻高内阻电源的开路源的开路电压。测量量环境境条条件件的的突突然然变化化 如如电源源电压突突然然增增高高或或降降低低，雷雷电干干扰、机机械械冲冲击等等引引起起测量量仪器示器示值的的剧烈烈变化等。化等。u含含有有粗粗差差的的测量量值称称为坏坏值或或异异常常值，在在数数据据处理理时，应剔除掉。剔除掉。29精品课件三、三、误差的表示方法差的表示方法1 1、绝对误差（差（E）绝对误差：差：测量量值X对真真值的的绝对偏离的差异。偏离的差异。既有大小，也有方向（正既有大小，也有方向（正负）和）和单位。位。2 2、相、相对误差（差（RE）绝对误差差E

20、与真与真实值的之比。的之比。30精品课件3 3、绝对偏差（偏差（di）31精品课件单次次测量偏差的量偏差的绝对值的平均的平均值。32精品课件7 7、差方和、方差、差方和、方差、标准偏差准偏差8 8、相、相对标准偏差准偏差9 9、极差、极差33精品课件第四第四节 数据数据处理和常用的理和常用的统计检验一、有效数据和常用的一、有效数据和常用的统计检验1 1、有效数据与修、有效数据与修约规则u有效数字有效数字（significant figure）是既能表达数是既能表达数值大小大小,又能表明又能表明测量量值准确程度准确程度的数字表示方法的数字表示方法,它包括它包括测得的得的全部准确数字全部准确数字和

21、和一位可疑数字一位可疑数字，可疑数字的，可疑数字的误差差为11。有效数字有效数字34精品课件u在有效数字的表示中，在有效数字的表示中，09这10个数字，只有个数字，只有“0”作作为定位定位时是非有效数字。是非有效数字。例如溶液体例如溶液体积20.50 mL=0.020 50 L，后者，后者在在数字在在数字“2”之前的之前的“0”只起定位作用，只起定位作用，不是有效数字。不是有效数字。0.020 50有四位有效数字。有四位有效数字。35精品课件u为了准确表述有效数字，需要使用科学了准确表述有效数字，需要使用科学计数数法（法（scientific notation）。）。科学科学计数法用一位整数、

22、若干位小数和数法用一位整数、若干位小数和10的的幂次表示有效数字。次表示有效数字。如如4.2103（两位有效数字）（两位有效数字）4.20103（三位有效数字）（三位有效数字）4.200103（四位有效数字）（四位有效数字）36精品课件u表表示示倍倍率率、分分率率的的数数，凡凡定定义给定定的的值、国国际协议的的值等等，不不带有有误差差者者，称称为准准确确值（exact number），不受有效数字位数限制。），不受有效数字位数限制。例例如如以以Na2CO3为基基本本单元元，摩摩尔质量量 M(1/2Na2CO3)=(106.02)gmol-1，此此处2是是自自然数。然数。一一般般计算算时也也不不

23、考考虑相相对原原子子质量量等等常常数数的的有有效数字位数。效数字位数。37精品课件u常常见的的以以对数数表表示示的的pH、pK及及lgc等等,其其有有效效数数字字的的位位数数,仅取取决决于于小小数数部部分分的的位位数数,因因为整整数数部部分分只只与与其其对应真数中的真数中的10的方次有关。的方次有关。如如pH=10.20有两位有效数字，有两位有效数字，与表示成与表示成 H3O+=6.310-11 molL-1一致。一致。38精品课件修修约规则n当当测定定值和和计算算值的有效位数确定之后，要的有效位数确定之后，要对它它后面的多余的数字后面的多余的数字进行取舍，行取舍，这一一过程称程称为修修约（r

24、ounding）。）。n通常按通常按“6入入4舍舍5看后，看后，5后有数后有数应进1，5后后为0前保偶前保偶”规则进行行处理。理。39精品课件2、可疑数据的取舍、可疑数据的取舍u偶然偶然误差差 数据离散数据离散 u偏离偏离较大的数据大的数据 若保留，平均若保留，平均值可靠性差可靠性差 若舍去，若舍去，违背背实事求是。事求是。u对于数据的取舍于数据的取舍应有一个尺度，即有一个尺度，即对偏离偏离较大的数大的数据据应检验再取舍。再取舍。u常用常用检验方法：方法：“4d”检验法、法、Q值检验法、法、Dixon检验法、法、Grubbs检验法法（狄克（狄克逊）（格拉布斯）（格拉布斯）40精品课件二、二、监

25、测结果的数果的数值表述表述1 1、算算术平均平均值代表集中代表集中趋势2 2、几何平均几何平均值3 3、中位数中位数4 4、平均平均值的置信区的置信区间（置信界限）（置信界限）41精品课件克服系克服系统误差差测定次数多定次数多算算术平均平均值是代表集中是代表集中趋势表达表达监测结果最果最常用的形式。常用的形式。均均值与真与真值接近接近42精品课件43精品课件3 3、中位数、中位数中位数：中位数：测定数据按大小定数据按大小顺序排列的中序排列的中间值。若若测定次数定次数为偶数，即偶数，即为中中间两数的两数的 平均平均值。两端数据分布均匀，中位数才能代表最佳两端数据分布均匀，中位数才能代表最佳值。测

26、定次数定次数较少少时，均，均值与中位数不完全符合。与中位数不完全符合。44精品课件4 4、平均、平均值的置信区的置信区间（置信界限）（置信界限）45精品课件三、三、监测数据的回数据的回归处理与相关分析理与相关分析u环境境监测中工作曲中工作曲线一般一般为直直线；u横坐横坐标表示被表示被测物物质的的浓度；度；u纵坐坐标表示表示测量量仪表的表的读数；数；u根据根据实验点的走向做出一条直点的走向做出一条直线，即工作曲，即工作曲线，作作为定量分析的依据；定量分析的依据；u实验点比点比较分散分散时，需借助回，需借助回归处理，求出直理，求出直线方程。方程。46精品课件正相关的两种正相关的两种图形形负相关的两

27、种相关的两种图形形47精品课件第五第五节 实验室室质量保量保证一、一、实验室基室基础条件条件二、二、实验室室质量控制量控制三、三、实验室室间质量控制量控制48精品课件纯水分水分级表表级别电阻率阻率(25)/(Mcm)制水制水设备用途用途特特16混合床离子交混合床离子交换柱。柱。0.45m滤膜。膜。亚沸蒸沸蒸馏器器配制配制标准水准水样11016混合床离子交混合床离子交换柱。石英蒸柱。石英蒸馏器器配制分析超痕量配制分析超痕量g/L级物物质用的用的试液液2210双双级复合床或混合床离子交复合床或混合床离子交换柱柱配制分析痕量配制分析痕量(g/Lmg/L)级物物质用用的的试液液30.52单级复合床离子

28、交复合床离子交换柱柱配制分析配制分析mg/L级以上含量物以上含量物质用的用的试液液40.5金属或玻璃蒸金属或玻璃蒸馏器器配制配制测定有机物如定有机物如(COD、BOD5)等用等用的的试液液一、一、实验室基室基础条件条件（一）（一）实验用水用水 49精品课件 1 1、蒸、蒸馏水水 金属蒸金属蒸馏器器玻璃蒸玻璃蒸馏器器石英蒸石英蒸馏器器亚沸蒸沸蒸馏器器图2-1 2-1 亚沸蒸沸蒸馏器示意器示意图50精品课件蒸蒸馏水水51精品课件蒸蒸馏水：把原水用蒸水：把原水用蒸馏器蒸器蒸馏、冷凝得到的水。、冷凝得到的水。金属蒸金属蒸馏器：器：适用于清洗容器和配制一般适用于清洗容器和配制一般试液；液；玻璃蒸玻璃蒸馏

29、器：器：适用于配制一般定量分析适用于配制一般定量分析试液，不宜液，不宜用以配制分析重金属或痕量非金属用以配制分析重金属或痕量非金属试液；液；石英蒸石英蒸馏器：器：适用于配制适用于配制对痕量非金属痕量非金属进行分析的行分析的试液；液；亚沸蒸沸蒸馏器：器：适用于配制除可溶性气体和适用于配制除可溶性气体和挥发性物性物质以外的各种物以外的各种物质的痕量分析用的痕量分析用试液。但液。但应注意保注意保存，一旦接触空气，在不到存，一旦接触空气，在不到5 min内可迅速降至内可迅速降至2 Mcm。52精品课件u原原理理：用用阳阳离离子子交交换树脂脂和和阴阴离离子子交交换树脂脂以以一一定定型型式式组合合进行水行

30、水处理。理。u特特点点：去去离离子子水水含含金金属属杂质极极少少，适适于于配配制制痕痕量量金金属属分分析析用用的的试液液，因因它它含含有有微微量量树脂脂浸浸出出物物和和树脂脂崩崩解解微微粒粒，所所以以不不适适于于配制有机分析配制有机分析试液液。2 2、去离子水、去离子水53精品课件无无氯水水无氨水无氨水无二氧化碳水无二氧化碳水 无无铅（重金属）水（重金属）水无砷水无砷水无酚水无酚水不含有机物的蒸不含有机物的蒸馏水水 3 3、特殊要求的、特殊要求的纯水水54精品课件特殊要求的水特殊要求的水55精品课件56精品课件（二）（二）实验用气用气u常用气体：氮气、氧气、乙炔气、二氧化碳、液化常用气体：氮气

31、、氧气、乙炔气、二氧化碳、液化石油气、石油气、氢气等。气等。u特点：部分气体助燃、易燃、易爆、有毒有害、高特点：部分气体助燃、易燃、易爆、有毒有害、高压等。等。u检测实验室常室常见气体气体钢瓶、性瓶、性质等，等，见表表2-92-957精品课件（三）（三）试剂与与试液液u根据根据实际需要（需要（规定定浓度、需要量）度、需要量）u妥善保存妥善保存u注意保存注意保存时间u按按规定注明配制日期及配制人定注明配制日期及配制人员u试剂的的规格：一格：一级、二、二级、三、三级u纯度：度：“9 9”的个数的个数58精品课件化学化学试剂的的级别级别名称名称代号代号 标志志颜色色用途用途一一级品品优级纯GR绿色色

32、精密的分析工作，在精密的分析工作，在环境分析中境分析中用于配制用于配制标准溶液准溶液二二级品品分析分析纯AR红色色配制定量分析中普通配制定量分析中普通试液。如无液。如无注明注明环境境监测所用所用试剂均均应为二二级或二或二级以上以上三三级品品化学化学纯CP蓝色色配制半定量、定性分析中配制半定量、定性分析中试剂和和清清洁液等液等59精品课件u稳定性：定性：一般一般浓溶液溶液稳定性定性较好，稀溶液好，稀溶液较差；差；通常通常较稳定的定的试剂，其，其 10-3 molL-1溶液可溶液可贮存一个月以上，存一个月以上，10-4 molL-1溶液只能溶液只能贮存一周，存一周，而而10-5 molL-1溶液需

33、当日配制。溶液需当日配制。u注注意意：配配制制试液液通通常常配配成成浓的的贮存存液液，临用用时稀稀释成成所所需需浓度度，配配制制试液液需需注注明明配配制制日日期期和和配配制制人人员，以，以备核核查。60精品课件其其他他表表示示方方法法：高高纯物物质（EP）；基基准准试剂；pH基基准准缓冲冲物物质；色色谱纯试剂（GC）；实验试剂（LR）；指指示示剂（Ind）；生生化化试剂（BR）；生生物物染染色色剂（BS）和和特特殊殊专用用试剂等。等。表示方法表示方法61精品课件（四）（四）实验室的室的环境条件境条件 空气清空气清洁度的分度的分类清清洁度分度分类工作面上最大工作面上最大污染染颗粒数粒数/(颗粒粒

34、m-2)颗粒直径粒直径/m1001000.505.010000100000.5655.01000001000000.57005.0 实验室室空空气气中中若若含含固固体体、液液体体的的气气溶溶胶胶和和污染染气气体体，对痕痕量量和和超超痕痕量量分分析析会会导致致较大大误差差。这种种分析要在超分析要在超净实验室中室中进行。行。62精品课件 u没有超没有超净实验室条件的可采用相室条件的可采用相应措施。例如，措施。例如，样品的品的预处理、蒸干、消化等操作最好在理、蒸干、消化等操作最好在专门的的毒气柜内毒气柜内进行，并与一般行，并与一般实验室、室、仪器室分开。器室分开。几种分析同几种分析同时进行行时应注意

35、防止交叉注意防止交叉污染。染。u实验的的环境清境清洁也可采用一些也可采用一些简易装置易装置来达到目来达到目的。的。63精品课件简易超蒸易超蒸发装置示意装置示意图64精品课件（五）（五）实验室的管理及室的管理及岗位位责任制任制 u对监测分析人分析人员的要求：持的要求：持证上上岗u对监测质保人保人员的要求：懂的要求：懂规章、悉技章、悉技术u实验室室安全制度安全制度：安全措施、操作：安全措施、操作规程程u药品品使使用用管管理理制制度度：专人人负责、分分类存存放放、定定期期检查、保障措施、保障措施u仪器使用器使用管理制度：存放管理制度：存放规范、操作范、操作规程程 u样品品管管理理制制度度：采采集集、

36、运运送送、保保存存、容容器器处理理、登登记 65精品课件二、二、实验室室质量控制量控制 实验室内部室内部质量控制是量控制是实验室人室人员对分析分析质量量进行自我控制的行自我控制的过程，以保程，以保证内部分析数据的可靠性。内部分析数据的可靠性。基本内容（六个方面）：基本内容（六个方面）：1 1、全程序空白全程序空白试验值控制控制 2 2、平行双平行双样 3 3、加加标回收回收 4 4、标准参考物的使用准参考物的使用 5 5、方法方法对照照 6 6、质量控制量控制图的的应用用66精品课件1 1、全程序空白、全程序空白试验值控制控制u即空白即空白测定，指用蒸定，指用蒸馏水代替水代替试样的的测定。其操

37、作定。其操作步步骤与与试样测定完全相同，并同定完全相同，并同时进行。行。u目的：了解分析中的目的：了解分析中的其他因素其他因素如如试剂中中杂质、环境境及操作及操作进程的沾程的沾污等等对试样的的综合影响合影响，以便在分，以便在分析中加以扣除。析中加以扣除。67精品课件2 2、平行双、平行双样（同一（同一样品分取两份）品分取两份）u作用：有助于减小随机作用：有助于减小随机误差，差，有助于估有助于估计同批同批测定的精密度。定的精密度。u测定定结果按下列要求果按下列要求检查是否合格：是否合格：（1 1）相）相对偏差不偏差不应大于大于标准方法或准方法或统一方法所列相一方法所列相对标准偏差的准偏差的2.8

38、32.83倍。倍。（2 2）对未列相未列相对标准偏差的方法，当准偏差的方法，当样品的均匀性品的均匀性和和稳定性定性较好，亦可参好，亦可参阅表表2-122-12规定。定。68精品课件3 3、加、加标回收回收即在即在样品中加入品中加入标准物准物质，通，通过测定其回收率以定其回收率以确定确定测定方法正确度的方法。定方法正确度的方法。69精品课件4 4、标准参考物的使用准参考物的使用u作用：作用：发现和尽量减小系和尽量减小系统误差。差。u四种方式：四种方式：（1 1）量）量值传递（2 2）仪器器标定定（3 3）对照分析照分析（4 4）质量考核量考核70精品课件5 5、方法、方法对照照u指采用不同分析方

39、法指采用不同分析方法对同一同一试样进行分析行分析对照的照的质量保量保证措施。可措施。可检验新方法的准确度。新方法的准确度。71精品课件6 6、质量控制量控制图的的应用用u目的和意目的和意义：对经常常性性的的分分析析项目目常常用用控控制制图来来控控制制数数据据质量量。实验室室内内质量量控控制制图是是监测常常规分分析析过程程中中可可能能出出现的的误差差，控控制制分分析析数数据据在在一一定定的的精精密密度范度范围内，保内，保证常常规分析数据分析数据质量的有效方法。量的有效方法。质量控制量控制图的基本原理由的基本原理由W.A.ShewartW.A.Shewart提出。提出。72精品课件u绘制控制制控制

40、图的基本假的基本假设：承承认每每一一个个分分析析方方法法过程程都都存存在在差差异异，即即存存在在系系统误差差和和随随机机误差差；测定定结果果在在受受控控的的条条件件下下具具有有一一定定的的精精密密度度和和准确度，并服从正准确度，并服从正态分布。分布。预期期值即即图中的中心中的中心线；目目标值图中上、下警告限中上、下警告限之之间区域；区域；(95.4%)实测值的可接受范的可接受范围图中中上、下控制限之上、下控制限之间的区域；的区域；(99.7%)辅助助线上、下各一上、下各一线，在，在中心中心线与上、下警告限之与上、下警告限之间各一半各一半处。(68.3%)u质量控制量控制图的基本的基本组成：成：

41、73精品课件74u质量控制量控制图的的类型：型：均均值质量控制量控制图 均均值-极差极差质量控制量控制图 多多样质量控制量控制图等等u控制控制图的的绘制方法：制方法：一一般般以以选定定的的分分析析方方法法在在一一段段时间内内，每每天天或或间隔隔一一天天分分析析一一次次平平行行样品品，至至少少累累计20批批分分析析数数据据后后，根根据据质控控图的的需需要要计算算各各种种参参数数（均均值、标准准差差、极极差差等等），绘制制不不同同类型型的的质控控图。最常用最常用74精品课件75（1）均均值控制控制图的的绘制与使用制与使用 使使控制控制样品的品的浓度和度和组成成尽量与尽量与环境境样品相似品相似，用同

42、一方，用同一方法在一定法在一定时间内（例如每天分析一次平行内（例如每天分析一次平行样）重复）重复测定，至少定，至少累累积20个数据（不可将个数据（不可将20个重复个重复实验同同时进行，或一天分析二行，或一天分析二次或二次以上），次或二次以上），计算算总均均值、标准偏差、平均极差等。准偏差、平均极差等。以以测定定顺序（分析次序）序（分析次序）为横坐横坐标，相，相应的的测定定值为纵坐坐标作作图。同。同时作有关控制作有关控制线。75精品课件76均均值质量控制量控制图在在绘制控制制控制图时，落在，落在 范范围内的点数内的点数应约占占总点数点数的的68.3%。若少于。若少于50%，则分布不合适，此分布不

43、合适，此图不可靠。不可靠。若若连续7点位于中心点位于中心线同一同一侧，表示数据失控，此，表示数据失控，此图不不适用。适用。绘制后制后应标明明绘图的有关内的有关内容和条件，如容和条件，如测定定项目、分目、分析方法、溶液析方法、溶液浓度、温度、度、温度、操作人操作人员、绘制日期等。制日期等。76精品课件77u均均值质量控制量控制图的使用方法：的使用方法：根根据据日日常常工工作作中中该项目目的的分分析析频率率和和分分析析人人员的的技技术水水平平，每每间隔隔适适当当时间，取取两两份份平平行行的的控控制制样品品，随随环境境样品品同同时测定定，对操操作作技技术较低低的的人人员和和测定定频率率低低的的项目目

44、，每每次次都都应同同时测定定控控制制样品品，将将控控制制样品品的的测定定结果果依依次次点点在在控制控制图上，根据下列上，根据下列规定定检验分析分析过程是否程是否处于控制状于控制状态：如如此此点点在在上上、下下警警告告限限之之间区区域域内内，则测定定过程程处于于控制状控制状态，环境境样品分析品分析结果有效果有效；如如果果此此点点超超出出上上、下下警警告告限限，但但仍仍在在上上、下下控控制制限限之之间的的区区域域内内，提提示示分分析析质量量开开始始变劣劣，可可能能存存在在“失失控控”倾向向，应进行初步行初步检查，并采取相，并采取相应的校正措施；的校正措施；77精品课件78 若若此此点点落落在在上上

45、、下下控控制制限限之之外外，表表示示测定定过程程“失失控控”，应立即立即检查原因，予以原因，予以纠正。正。环境境样品品应重新重新测定；定；如如遇遇到到7点点连续上上升升或或下下降降时（虽然然数数值在在控控制制范范围之之内内），表表示示测定定有有失失去去控控制制倾向向，应立立即即查明明原原因因，予予以以纠正；正；即即使使过程程处于于控控制制状状态，尚尚可可根根据据相相邻几几次次测定定值的的分布分布趋势，对分析分析质量可能量可能发生的生的问题进行初步判断。行初步判断。当当控控制制样品品测定定次次数数累累积更更多多以以后后，这些些结果果可可以以和和原原始始结果果一一起起重重新新计算算总均均值、标准准

46、偏偏差差，再再校校正正原原来来的的控控制制图。78精品课件79（2）均）均值-极差控制极差控制图的的绘制与使用制与使用 （可同（可同时考察均考察均值和极差的和极差的变化情况）化情况）u由每批由每批计算算结果的均果的均值对分析分析结果的可再果的可再现性性进行行纪录和控制。和控制。u由每批平行由每批平行测定定结果之果之间减差减差值对分析的可重复性分析的可重复性进行行记录和控制。和控制。u只要均只要均值和极差中有一个超出控制限，即和极差中有一个超出控制限，即认为是是“失控失控”，灵敏度，灵敏度较单纯的均数的均数图或极差或极差图高。高。u控制控制精密度精密度更更严格。格。79精品课件80均均值-极差控

47、制极差控制图均数控制均数控制图部分部分均数控制均数控制图部分部分80精品课件三、三、实验室室间质量控制量控制 u目的：目的：检查各各实验室是否存在系室是否存在系统误差，找出差，找出原因，提高原因，提高监测水平。水平。u规划划设计：若干：若干实验室参加，中心室参加，中心实验室、上室、上级机关或机关或权威威单位位负责。（一）（一）实验室室质量考核量考核（二）（二）实验室室误差差测验（三）（三）标准分析方法和分析方法准分析方法和分析方法标准化准化（四）（四）监测实验室室间的的协作作试验81精品课件（一）（一）实验室室质量考核量考核u考核内容：考核内容：分析分析标准准样品或品或统一一样品；品；测定加定

48、加标样品；品；测定空白平行定空白平行样品，核品，核查检测下限；下限；测定定标准系列；准系列；检查相关系数和相关系数和计算回算回归方程；方程；进行截距行截距检验等。等。u通通过质量考核，最后量考核，最后由由负责单位位综合合实验室的数据室的数据进行行统计处理后作出理后作出评价，并予以公布。价，并予以公布。u各各实验室可以从中室可以从中发现问题并及并及时纠正。正。82精品课件83标准品：准品：工作中工作中标准准样品或品或统一一样品品应逐逐级向下分向下分发。83精品课件（二）（二）实验室室误差差测验不存在系不存在系统误差差图2-6 双双样图(a)(b)目的：目的：检查实验室室间是否存在系是否存在系统误

49、差差方法：方法：对2个个类似似浓度的度的样品品进行行单次次测定定84精品课件85u是是技技术标准准中中的的一一种种，它它是是一一项文文件件，是是权威威机机构构对某某项分分析析所所作作的的统一一规定定的的技技术准准则和和各各方方面面共共同遵守的同遵守的技技术依据依据，它，它必必须满足以下条件足以下条件：（1）按照）按照规定的程序定的程序编制；制；（2）按照）按照规定的格式定的格式编写；写；（3）方法的成熟性得到公）方法的成熟性得到公认；（4）由）由权威机构威机构审批和批和发布。布。分析方法分析方法标准准1、标准分析方法准分析方法（三）（三）标准分析方法和分析方法准分析方法和分析方法标准化准化一个

50、一个项目的目的测定往往有定往往有多种多种可供可供选择的的分析方法分析方法；当采用不；当采用不同方法同方法测定同一定同一项目目时就会就会产生生结果不可比的果不可比的问题。故有必要。故有必要进行行分析方法分析方法标准化工作准化工作。85精品课件86u标准准-是是对重复性事物和概念所做的重复性事物和概念所做的统一一规定定，它以科学、技，它以科学、技术和和实践践经验的的综合成果合成果为基基础，经有关方面有关方面协商一致，由主商一致，由主管机构批准，以特定形式管机构批准，以特定形式发布，作布，作为共同遵守的共同遵守的准准则和依据和依据。u标准化准化-是指在是指在经济、技、技术、科学及管理等社会、科学及管