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1、超临界水(Supercritical WaterSupercritical Water)超临界流体1.1.临临界界点点:处处于于气气液液平平衡衡的的物物质质升升温温升升压压时时,热热膨膨胀胀引引起起液液体体密密度度减减小小,而而压压力力升升高高又又使使气气相相密密度度变变大大,当当温温度度和和压压力力达达到到某某一一点点,气气液液界界面面消消失,使系统成为均相体系的点。失,使系统成为均相体系的点。2.2.超超临临界界流流体体(supercritical supercritical fluidfluid,SCFSCF):温温度及压力均处于临界点以上的液体。度及压力均处于临界点以上的液体。3.3.
2、超超临临界界流流体体的的性性质质:具具有有类类似似液液体体的的密密度度、溶溶解解能能力力和和良良好好流流动动性性;同同时时具具有有类类似似气气体体的的扩扩散散系系数数和和低低粘粘度度,该流体无论在多大压力下压缩都不能发生液化。该流体无论在多大压力下压缩都不能发生液化。超超临临界界流流体体属属于于液液体体和和气气体体的的中中间间态态,“重重的的气气体体”或或“松散的液体松散的液体”4.4.超临界流体的特性超临界流体的特性(11)高高的的扩扩散散系系数数:比比一一般般液液体体高高1010010100倍倍,有有利利于于传传质和热交换;质和热交换;(22)可可压压缩缩性性:温温度度或或压压力力较较小小
3、的的变变化化可可引引起起超超临临界界流流体体的的密密度度发发生生较较大大的的变变化化。密密度度决决定定溶溶解解能能力力:密密度度大大溶溶解度大。解度大。1.超临界水(supercritical water,SCW)2.当 温 度 和 压 力 达 到 一 定 值 时(374.3,22.05 MPa),因 高 温 而 膨 胀 的 水 的 密 度 和因 高 压 而 被 压 缩 的 水 蒸 气 的 密 度 正 好 相 同 时的 水。此 时,水 的 液 体 和 气 体 便 没 有 区 别,完 全 交 融 在 一 起,成 为 一 种 新 的 呈 现 高 压 高温状态的流体。超临界水2.超临界水具有三个显著
4、的特征(1)具 有 极 强 的 氧 化 能 力,有 的 物 质 能 够 发 生自燃,在水中冒出火焰(如CH4,C2H6);(2)可 以 与 油 等 物 质 混 合,具 有 较 广 泛 的 溶 解能力;(3)氧 气、氮 气 等 气 体 可 以 以 任 意 比 例 与 超 临界水混合,形成单一相。3.3.超临界水的溶解能力超临界水的溶解能力 超超临临界界水水能能与与非非极极性性物物质质和和其其他他有有机机物物完完全全互互溶溶,也也能能与与空空气气、OO22、COCO22、NN22等等完完全全互互溶溶,但但无无机机物物特别是无机盐类在超临界水中的溶解度很低。特别是无机盐类在超临界水中的溶解度很低。超
5、临界水与普通水溶解能力的对比超临界水与普通水溶解能力的对比4.4.超临界水中的化学反应超临界水中的化学反应超临界水氧化反应超临界水氧化反应 超超临临界界状状态态下下,气气相相和和液液相相的的区区别别不不存存在在,使使多多相相反应转化为单相氧化分解反应。反应转化为单相氧化分解反应。优势:优势:(11)反应不受相间转移的限制;)反应不受相间转移的限制;(22)反应时间短(几秒钟);)反应时间短(几秒钟);(33)反应完全彻底(去除率达到)反应完全彻底(去除率达到99%99%以上);以上);(44)氧氧化化过过程程中中释释放放出出大大量量热热,反反应应一一旦旦开开始始便可以自己维持,无需外界能量。便可以自己维持,无需外界能量。