分析化学第六版第7章 氧化还原滴定法及答案.doc

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1、分析p 化学第六版第7章 氧化还原滴定法及答案第七章氧化还原滴定法一、判断题（对的打, 错的打）1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。（）2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。（）3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。（）4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。（）5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。（）6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。二、选择题1以K2Cr2O7法

2、测定铁矿石中铁含量时，用0.02 molL-1K2Cr2O7滴定。设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159.7)表示约为50，则试样称取量约为A 0.lgB 0.2gC 1gD 0.5g2对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是( ) A、K106 B、K6 C、K 8 D、K1093KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可( )A、加热B、增大浓度C、加Mn2+D、开始多加KMnO44已知在1mol/LH2SO4溶液中，Eo(MnO4- / Mn2+ )1.45V，Eo(Fe3+Fe2+)0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范

3、围为( )A、0.861.26VB、0.861.41VC、0.681.41VD、0.681.41V5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ -电对的条件电位是( )(已知E MnO4- / Mn2+ -=1.51V)A、1.42VB、1.51VC、1.32VD、0.059V6下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是( )A、邻苯二甲酸氢钾B、Na2C2O4C、H2C2O42H2OD、Na2B4O710H2O 7Na2C2O4标定KMnO4，温度控制7585 温度，过高则( )A、生成MnO2B、H2C2O2分解C、反应太快D、终点不明显8用Na2C2O4标定

4、KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ) A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应9K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为( )A、只能用HNO3B、只能用HClC、只能用H2SO4D、HCl、H2SO4均可10在H3PO4存在下的HCl 溶液中，用0.02molL-1 K2Cr2O7滴定0.1molL-1Fe2+，化学计量点电位为0.86V, 最合适的指示剂为( )A、次甲基蓝(E=0.36V)B、二苯胺(E= 0.76V)C、二苯胺磺酸钠(E=0.85V)D、邻二氮菲亚铁( E=1.06V)11间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间

5、是（）A、滴定开始时B、滴定接近终点时C、标准溶液滴定至50时D、任何时候都可以12用KMnO4滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快，这种现象称为( )A、催化反应B、自动催化反应C、氧化反应D、诱导反应13间接碘量法中误差的主要来有( )A、I-容易挥发B、I-容易生成I3-C、I-容易氧化D、I2容易挥发14重铬酸钾法中加入H2SO4H3PO4的作用有( )A提供必要的酸度B、掩蔽Fe3+ C、提高E Fe3+/Fe2+D、降低E Fe3+/Fe2+ 15碘量法中最主要的反应I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-，应在什么条件下进行？( ) A、碱性B、强酸性C、中性弱酸性D

6、、加热16标定Na2S2O3溶液时，为促进KI与K2Cr2O7反应可采用的措施有( )A、增大K2Cr2O7的浓度B、增大KI的浓度C、保持溶液适当酸度D、采用棕色碘量瓶17用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液，应掌握的条件有( )A、盐酸酸性B、温度在7585C、需加入Mn2+催化剂D、滴定速度开始要快E、终点时，粉红色应保持30秒内不褪色18氧化还原滴定前预处理的作用是( )A、使被测物转化成氧化态B、使被测物转化成还原态C、使被测物转化成有利于测定状态D、使干扰物沉淀除去E、使有机物氧化除去19为下列物质含量的测定选择适当的标准溶液CuSO4 ( ) Na2C2O4 ( ) FeSO

7、4 ( ) Na2S2O3 ( )A、K2Cr2O7标准溶液B、KMnO4标准溶液C、Na2S2O3标准溶液D、I2标准溶液20用C(NaOH)和C(1/5KMnO4)相等的两溶液分别滴定相同质量的KHC2O4H2C2O42H2O，滴定至终点时消耗的两种溶液的体积关系是( )A、V(NaOH)=V(KMnO4)B、4V(NaOH)= 3V(KMnO4)C、5V(NaOH)=V(KMnO4)D、3V(NaOH)= 4V(KMnO4)21已知在1molL-1H2SO4溶液中E(MnO4/Mn2+)= 1.45V，E (Fe3+/Fe2+)= 0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，

8、其计量点的电势值为( )A、0.38VB、0.89VC、1.32VD、1.49V22在0.5molL-1H2SO4中，用KMnO4滴定相同浓度的下列溶液，突跃范围最大的是( )A、H2O2 (E=0.68V)B、Fe2+ (E=0.77V)C、H2C2O4 (E= -0.49V)D、Sn2+ (E=0.15V) 23下面关于K2Cr2O7的叙述不正确的是( )A、是基准物质B、其标准溶液可用直接法配制C、是自身指示剂D、标准溶液很稳定，可长期保存三、填空题1、KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是_。2、影响氧化还原滴定突跃大小的因素有_和_。3、对称性氧化还原反应，当n1=n2=1时，两电

9、对的电位之差为_时，反应可进行完全。4间接碘量法测铜，标准溶液为_，指示剂为_，终点颜色为_。5碘量法的两个主要误差来为_，_。KMnO4与HCl反应酸度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生_。6选择氧化还原指示剂的原则是。K2Cr2O7滴定Fe2+时用二苯胺磺酸钠作指示剂，必须加入H3PO4，其主要作用_，_。7反应BrO3- + 6I- + 6H+ = Br- + 3I2+ 3H2O，已知EBrO3-/Br-=1.44V, EI2/I-=0.55V。则此反应平衡常数的对数值lgK为。.8标定KMnO4溶液时，为了加快反应速度，反应必须在_温度下进行，并以_控制酸度，利用反应生

10、成的_作催化剂，此种现象称为_。9间接碘量法测Cu2+时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是_，使终点易观察。四、简答题1、以KMnO4滴定C2O42-时，为何要将溶液加热至7580度？滴入KMnO4后，红色的消失由慢到快？2、采用间接碘量法标定Na2S2O3溶液时，用K2Cr2O7标准溶液与I-反应生成I2时，要控制好哪些反应条件？为什么?3、增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位是升高还是降低？加入氟离子、磷酸根、邻二氮菲后，情况又如何？4、在pH=8.0时，I2氧化AsO33-为AsO43-，当酸度为1mol/L时，I-却被AsO33-氧化？五、计算题1、E0I2/I-

11、(0.534V) E0Cu2+/Cu+(0.159V)，但是Cu2+却能将I氧化为I2，通过计算说明。2、计算pH=2.0, 含EDTA的游离浓度为0.10mol/L时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位？3分析p 草酸（H2C2O42H2O）的纯度时，称取0.5000g样品，溶于水后，在H2SO4介质存在下用KMnO4标准溶液（1.00ml KMnO4溶液含8.012mg KMnO4）滴定，用去27.28ml，计算草酸（H2C2O42H2O）样品纯度。KMnO487.20； 4用KMnO4法测某污染物中的铁时，称取试样0.5000g，滴定用去0.04000 molL-1 KMnO4溶液35.2

12、2mL。因为滴定时不慎超过终点，所以用了1.23mL的FeSO4回滴，已知每毫升FeSO4相当于0.88mL KMnO4，求该污染物中铁的含量。(Fe)= 0.07626 5用碘量法测定铜合金中铜的含量时：（1）配制0.1 mol?L-1 Na2S2O3溶液2L，需称取Na2S2O35H2O多少克？（2）称取0.5030gK2Cr2O7，用水溶解稀释至100mL，移取此溶液25.00mL，加入H2SO4和KI，用24.95mL Na2S2O3溶液滴定至终点，计算Na2S2O3溶液的浓度。称取铜合金试样0.20_g，用上述Na2S2O3溶液23.13mL滴定至终点，计算铜含量。已知：M（K2Cr

13、2O7）=294.2 M（Cu）=63.55 m(Na2S2O35H2O)50（g）c(Na2S2O3)= 0.1028 (molL-1)（Cu）=0.755509下分析p 化学自测试题参考答案第七章氧化还原滴定法一、判断题1、2、3、4、5、6、二、选择题1、D2、D3、C4、B5、A6、C7、B8、C9、D 10、C 11、B 12、D 13、CD 14、AD 15、C16、BC 17、BCE 18、C 19、C、B、A、D 20、B 21、C22、C 23、C二、填空题1、（Cl?与KMnO4反应，从而干扰测定）2、（两电对的电位差值）（介质及酸度）3、（大于0.35V）4、( Na2S

14、2O3溶液) （淀粉）（无色）5、（I2易挥发）（I-在酸性溶液中易氧化）（诱导效应）6、（指示剂的变色电位落在突跃范围内）（降低Fe3+/Fe2+电对的电势，突跃增大）7、（90.5 ）8、（75 85）（Mn2+ ）（自身催化反应）9、（使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN沉淀，以减小CuI沉淀表面吸附I2导致结果偏低）三、问答题1、答：以KMnO4滴定C2O42-时，将溶液加热至7585度，是为了加快反应速度；Mn2+对KMnO4与C2O42-反应有催化作用，所以随着反应中生成的Mn2+量的增加，反应速度加快，所以红色的消失由慢到快。2、答：用K2Cr2O7标准溶液与I-反应生成I2

15、时，要控制好以下几个反应条件：1）加过量KI，以保证反应完成，同时重重成的I2与I-生成I3-，可减少I2的挥发。2）反应在较强酸性介质中进行，使反应定量完成，同时，较强的酸度有利加快反应；3）盖上表面皿，在暗处放置几分钟，以保证反应完全，同时防止I2的挥发。3、答：增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低（电荷越高，活度系数越小）。加入氟离子Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低；加入磷酸根，磷酸根与Fe3+生成络离子，从而使Fe3+/Fe2+电对的条件电位降低；加入邻二氮菲，邻二氮菲与Fe2+生成络离子，Fe3+/Fe2+电对的条件电位升高。4、答：AsO43- - 2e +

16、 2H+= AsO33- + H2O电对的氧化能力与酸度有关。EoAsO43-/ AsO33- = Eo + 0.059lgH+2在pH=8.0的介质中，EoAsO43-/ AsO33- 低于EoI2/ I-，I2氧化AsO33-为AsO43-。当酸度为1mol/L时，EoAsO43-/ AsO33-高于EoI2/ I-，所以I-被AsO33-氧化。四、计算题1、解：E?Cu2+/ Cu+ = 0.159V，Ksp(CuI) = 1.110-12E Cu2+/ Cu+ =E?Cu2+/Cu+ 0.059 lgCu2+/ Cu+= E?Cu2+/Cu+ + 0.059lgCu2+I-/ Cu+I

17、-= 0.159 - 0.059lg Ksp (CuI)+0.059 Cu2+I-当Cu2+I-1mol.L-1时，条件电位为E?“Cu2+/Cu+=0.87VE?I2/ I- = 0.545V所以Cu2+却能将I氧化为I2，2、解：因为pH3.0时，lgY(H)10.60lgKFeY-25.10- 10.60=14.50lgKFeY2-14.30-10.60=3.70E Fe3+/Fe2+E o Fe3+/Fe2+0.059lg(Fe3+/Fe2+)=E o Fe3+/Fe2+0.059lgC Fe3+?Fe2+/(C Fe2+?Fe3+)又因为Fe3+1+KFeY-Y4-4.500.10=

18、3.50Fe2+1KFeY2-Y4-103.700.10=10270所以E oFe3+/Fe2+E o Fe3+/Fe2+0.059lg(Fe2+/ Fe3+)0.77+0.059(2.70-13.50)=0.133(V)3、解滴定反应为 2 MnO4- +5C2O42-+16H+=2Mn2+ +10CO2 + 8H2O2MnO4-5C2O42-故：H2C2O42H2O=(8.01227.2810-3)/M KMnO4(5/2)M H2C2O42H2O/m S100=(8.01227.2810-3/158.03)(5/2)126.07 /0.5000100=87.214、解滴定反应为MnO4- +5Fe2+ +8H+= Mn2+ +5Fe3+ 4H2O(Fe)= 0.076265、解1）m(Na2S2O35H2O) 50（g）2）c(Na2S2O3)= 0.1028 (molL-1)3）（Cu）=0.7555第 11 页 共 11 页