分析化学第六版第6章 络合滴定法及答案(7页).doc

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1、-第六章 络合滴定法一、判断题(对的打, 错的打)1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的 ( )2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利,因此滴定时,pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子,对于SO42- 等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。( )5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+ 时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。 ( )6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lgCMKMY6,lgCNKNY1, 就可准确滴定

2、M 而N不干扰( )二、选择题1EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为( )A1:1 B1:2 C1:4 D1:62EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的络合原子个数为( )A2 B4 C6 D83在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时,溶液的pH值将( )A升高 B降低 C不变 D与金属离子价态有关4下列叙述Y(H)正确的是( )AY(H)随酸度减小而增大 BY(H)随pH值增大而减小CY(H)随酸度增大而减小 DY(H)与pH变化无关5以铬黑T为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+,可选择的缓冲溶液为( )AKHC8H4O4HCl BKH2PO4K2HPO4CNH4ClN

3、H3H2O DNaAcHAc6用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是( )A游离指示剂In的颜色 BMY的颜色CMIn的颜色 Da与b的混合颜色7Fe3+、Al3+对铬黑T有( )A僵化作用 B氧化作用 C沉淀作用 D封闭作用8在络合滴定中,用返滴定法测Al3+时,以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA,最适合的金属离子标准溶液是( )AMg2+ BZn2+ CAg+ DBi3+9以EDTA滴定同浓度的金属离子M,已知检测点时,pM=0.2, KMY=109.0,若要求TE=0.1%,则被测离子M的最低浓度应大于 ( )A0.010molL-1 B0.020molL-1 C0.0

4、010molL-1 D0.0020molL-110在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中,EDTA测定Fe3+、Al3+含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是( )A沉淀分离法 B控制酸度法 C络合掩蔽法 D溶剂萃取法11用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用( )A加入NaOH B加抗坏血酸 C加三乙醇胺 D加氰化钾12今有A,B相同浓度的Zn2+ - EDTA溶液两份:A为pH=10的NaOH溶液;B为 pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液KZnY的大小,哪一种是正确的? ( )AA溶液的KZnY和B溶液相等 BA溶液的KZnY小于B溶液的KZnYC

5、A溶液的KZnY大于B溶液的KZnY D不确定13在pH=5.0时,用EDTA滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F-的溶液,则测得的是( )AAl3+、Zn2+、Mg2+的总量 BZn2+、Mg2+总量CMg2+的含量 DZn2+的含量14在络合滴定中,金属离子与EDTA形成的配合物越稳定,KMY越大,在滴定时允许pH值( )。(仅考虑酸效应)A越低 B越高 C中性 D无法确定15在pH=5.0时,下列0.01 mol1-1金属离子溶液中,可用EDTA标准溶液直接准确滴定的是( )AMg2+ BMn2+ CCa2+ DZn2+16取200.0mL水样测定总硬度,耗去0.01000 mo

6、lL-1 EDTA标准溶液22.00mL,如以CaCO3 的质量浓度(molL-1)表示水的硬度M(CaCO3)=100.0 gmol-1应为 ( )A.11.00 B.1.100 C.110.0 D.110017、为了测定水中Ca2+,Mg2+的含量,以下消除少量Fe3+,Al3+干扰的方法中,哪一种是正确的?A、于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B、于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10C、于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液D、加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性18络合滴定中,若TE0.1% ,PM=0.2,被测离子M浓度为干扰离子N浓度的1/10,欲用控

7、制酸度滴定M,则要求lgK(MY) lgK(NY)大于 ( )A、5 B、6 C、7 D、819用0.02mol/L Zn2+滴定0.02mol/LEDTA溶液,已知lgK(ZnY)=16.5, lgZn=1.5, lgY(H)=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为 ( )A+0.1% B-0.1% C+3% D-3%三、填空题1、在pH = 1.0 的Bi3+,Pb2+均为0.020 molL-1的HNO3溶液中,以二甲酚橙为指示剂,用0.020 molL-1EDTA滴定其中的Bi3+。此时lgY(Pb) = _;Pb2+对Bi3+的滴定是否产生干扰_。(lgKBiY = 27.9;l

8、gKPbY =18.0;pH =1.0时,lgY(H)=18.0)2、铬黑A (EBA)是有机弱酸,其pKa1 = 6.2,pKa2=13.0,lgKMg-EBA=7.2,在pH=10的氨性缓冲溶液中,lgKMg-EBA=_。3、在pH=5.5的六亚甲基四胺缓冲介质中,以0.020 molL-1EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知pPbSP=6.25,则lgKPbY = _。4、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的Fe3+,Al3+。应加入_ 作掩蔽剂;滴定时控制溶液pH=_。5、在pH = 10.0的NH3NH4Cl介质中,以EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+,若溶液中NH3的

9、平衡浓度增大,化学计量点时的pZn_,pZn_(填增大或减小)。6、在含有Zn2+、Ca2+、Mg2+混合液中,欲用EDTA 直接滴定Zn2+,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是_。四、问答题与计算题1、络合物的稳定常数和条件常数有什么不同?为什么要引用条件常数?2络合配位滴定中控制溶液的pH值有什么重要意义?实际工作用应如何全面考虑选择滴定的pH值?3在pH=2.0的酸性溶液中,已知其中c(Fe3+)=0.010 mol1-1,c(Al3+)=0.010 mol1-1,问(1)Al3+的存在是否干扰EDTA滴定Fe3+?(2)滴定Fe3+后的试液中,如果继续滴定Al3+,则试液

10、允许的最低pH值应多大?如何测定Al3+?4溶液中有10-2 mol1-1的Bi3+、Pb2+、Al3+、Mg2+,如何用EDTA滴定法测定Pb2+的含量?5在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+,抗坏血酸则不能掩蔽;在滴定Bi3+时,恰恰相反,即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KCN则不可能掩蔽,试述原理。6称取0.2510g基准级试剂CaCO3溶于盐酸后,移入250.0ml容量瓶中,稀释至刻度,吸取该溶液25.00ml,在pH=12时加入指示剂,用ENDA滴定,用去26.84ml,计算(1)EDTA溶液的量浓度;(2)计算TEDTA / CaO 。

11、7称取Zn、Al试样0.2000克,溶解后调至pH为3.5,加入50.00ml0.05132 mol1-1EDTA煮沸,冷却后,加醋酸缓冲液(pH约5.5),以XO为指示剂,用0.05000 mol1-1标准Zn2+溶液滴至红色,耗去Zn2+溶液5.08ml;然后加足量NH4F,加热至40,再用上述Zn2+标液滴定,耗去20.70ml,计算试样中Zn、Al的质量分数。8在pH5.0的HAcNaAc缓冲溶液中,游离的Ac-浓度为0.20molL-1,用0.0020molL-1EDTA滴定0.0020molL-1Pb2+,以二甲酚橙作指示剂,终点误差是多少?已知lgKPbY=18.04,pH5.0

12、时,lgaY(H)=6.45PbAc2:b1=101.9,b2=103.3,lgKPbXO7.012下分析化学自测试题参考答案第六章 配位(络合)滴定法其中“” 题 应用化学专业可不做!一、判断题:1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、二、选择题1、A 2、C 3、B 4、B 5、C 6、D 7、D 8、B9、A 10、B 11、B 12、C 13、D 14、A 15、D 16、C17、C 18、B 19、C 三、填空题1、(16.0 ) (不干扰) 2、(4.2 ) 3、( 10.5) 4、( 三乙醇胺 ) (10.0 )5、(减小)(增大)6、(控制酸度)四、问答题、计算题1、2、略3、

13、解 在pH=2.0的酸性溶液中,lg(H)=13.511gKFeY=25.113.51= 11.4981gKAlY=16.5 13.518且两者的1gK差值大于5由此可得出结论:Al3+的存在不干扰滴定Fe3+。滴定Fe3+后的试液中,如果继续滴定Al3+,试液允许的最低pH值计算如下:lg(H)16.5 88.5查表得pHmin= 4.0.由于Al3+与EDTA的反应速度较慢,对指示剂有封闭作用,只能采用返滴法进行测定。即加入过量EDTA,加热反应一段时间以反应完全,再用标准Zn2+溶液反滴剩余的EDTA,求出Al3+的含量。分析 判断可行性及滴定允许的最低pH值,关键是求得。判断标准是1g

14、cKMY6或lgcKMY8可以准确滴定.滴定允许的pH值,由lgKMY=lgKMY lg(H)计算求得。用8代入,lg(H)= gKMY 8,再查EDTA的表,即可求得允许的最低pH值。4、解:(1)1gKAlY=16.3 1gKPbY=18.04不可控制酸度消除Al3+的干扰,可采用配位掩蔽法消除Al3+的干扰。(2)可控制酸度消除Mg2+的干扰(3)可控制酸度先滴定Bi3+后滴定Pb2+。通过计算或查表可知:滴定Bi3+的允许最高酸度pH=0.7,滴定Pb2+的允许最高酸度pH=3.3若考虑到金属离子的水解,在pH=1滴定Bi3+,在pH=45滴定Pb2+,可以二甲酚橙为指示剂。5、这是因

15、为各掩蔽剂使用的酸度范围不同。三乙醇胺、KCN必须在碱性介质中使用,在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,溶液的pH=10.0, 可用三乙醇胺、KCN都可能掩蔽Fe3+。而抗坏血酸则只有在酸性范围内才能具有还原性,它可将Fe3+还原为Fe2+而消除干扰,在滴定Bi3+时,溶液为酸性,故抗坏血酸可以掩蔽Fe3+。6、解:(1)M(CaCO3)=100.097、解:已知Al原子量=26.98 Zn原子量=65.398、解:使用HAc-NaAc缓冲溶液时,Pb2+ + 2Ac-=PbAc2PbAc2:b1=101.9,b2=103.3。aPb(Ac)=1+b1Ac-+b2Ac-2 =1+101.90.2+103.30.22=97lgaY(H)=6.45lgKPbY=18.04-6.45-lg97=9.6Pb2+sp=(0.0010/109.6)1/2=10-6.3pPbsp=6.3DpM=pPbep-pPbsp=7.0-6.3=0.7TE%=(100.7-10-0.7)/(109.610.0010)1/2 100% =0.24%分析 求算终点误差归结为仍求,然后应用误差公式。-第 7 页-

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