第二章涂料固化.优秀PPT.ppt

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1、氧化聚合氧化聚合 由植物油油脂中的双键，吸取由植物油油脂中的双键，吸取空气中的氧气，氧化聚合形成网状空气中的氧气，氧化聚合形成网状结构的漆膜。结构的漆膜。l常用常用“气干气干”表示这种干燥类型，表示这种干燥类型，有时也可称自干、常温干或冷固有时也可称自干、常温干或冷固化。化。1.1 油脂的成分和结构 l植物油油脂是甘植物油油脂是甘油三脂肪酸酯。油三脂肪酸酯。lR1、R2、R3并并不确定相同。不确定相同。植物油中主要的脂肪酸R有：l硬脂酸硬脂酸 CH3(CH2)16COOHl油酸油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHl亚油酸亚油酸 CH3(CH2)4CH=CHCH2 CH=CH(

2、CH2)7COOHl留意二烯丙基留意二烯丙基l亚麻酸亚麻酸 CH3CH2 CH=CH CH2CH=CH CH2CH=CH(CH2)7 COOH 亚麻油的主要亚麻油的主要成分成分l桐油酸桐油酸 CH3(CH2)3 CH=CH CH=CH CH=CH（CH2)7 COOH 桐油的主要成分桐油的主要成分l蓖麻醇酸蓖麻醇酸 CH3(CH2)5CH(OH)CH2 CH=CH(CH2)7 COOH 蓖麻油的主要成分蓖麻油的主要成分 饱和脂肪酸不氧化聚合，氧化聚合饱和脂肪酸不氧化聚合，氧化聚合的是油酸、亚油酸和亚麻酸。的是油酸、亚油酸和亚麻酸。问题：涂料中利用植物油中的双键进行问题：涂料中利用植物油中的双键

3、进行反应，为表征双键的性能，须要提出反应，为表征双键的性能，须要提出新方法？新方法？植物油中的双键 l碘值可定量表示油脂中双键量的多少。碘值可定量表示油脂中双键量的多少。l碘值定义为油脂中碘值定义为油脂中100克双键所吸取碘克双键所吸取碘的克数。的克数。l 可以用二烯丙基的含量。可以用二烯丙基的含量。l依据碘值的不同，植物油可三类。依据碘值的不同，植物油可三类。l干性油干性油l 干性油涂刷后，一般在室温下干性油涂刷后，一般在室温下25天就可以自行干结成膜，干后的天就可以自行干结成膜，干后的漆膜不溶解不软化。漆膜不溶解不软化。l l干性油的碘值大于干性油的碘值大于140。l 半干性油半干性油l

4、半干性油干燥速度慢，涂后十几天甚半干性油干燥速度慢，涂后十几天甚至几十天才能结成粘而软的薄膜。干后的至几十天才能结成粘而软的薄膜。干后的涂膜能够加热软化甚至熔融，易溶于适当涂膜能够加热软化甚至熔融，易溶于适当的有机溶剂中。碘值为的有机溶剂中。碘值为100140。l不干性油不干性油l 不干性油涂后长时间也不能自行干结不干性油涂后长时间也不能自行干结成膜，不能单独用来作涂料运用，主要与成膜，不能单独用来作涂料运用，主要与高分子树脂反应后应用或作增塑剂。碘值高分子树脂反应后应用或作增塑剂。碘值小于小于100。l植物油干燥（即氧化聚合）过程：植物油干燥（即氧化聚合）过程：l导入期：导入期：l 自然抗氧

5、化剂自然抗氧化剂(主要是生育酚主要是生育酚)被消被消耗；（催干剂作用下，须要耗；（催干剂作用下，须要4小时）小时）l快速氧化期：快速氧化期：l 吸氧增重吸氧增重10，氧分子与脂肪酸，氧分子与脂肪酸中烯丙基上活泼的氢反应生成过氧化氢中烯丙基上活泼的氢反应生成过氧化氢基团；（基团；（10小时）小时）l困难的自催化反应：困难的自催化反应：l 过氧化氢基团（过氧化氢基团（ROOH）分解产生）分解产生自由基，引发自由基聚合，并交联成自由基，引发自由基聚合，并交联成膜。（膜。（50小时）小时）l过氧化氢在重排和裂解过程中，产生过氧化氢在重排和裂解过程中，产生醛醛、酮酮和和低分子量副产物低分子量副产物。l油

6、性漆和醇酸漆在干燥过程中会散发油性漆和醇酸漆在干燥过程中会散发出一种独特的气味，是由这些挥发性出一种独特的气味，是由这些挥发性的副产物以及有机溶剂引起的。的副产物以及有机溶剂引起的。l 催干剂是植物油干燥的催化剂催干剂是植物油干燥的催化剂。l最常用的催干剂为钴、锰、铅、锆、钙、最常用的催干剂为钴、锰、铅、锆、钙、锌的辛酸皂或环烷酸皂。锌的辛酸皂或环烷酸皂。l匀整地溶解在涂料中，发挥催化功能。匀整地溶解在涂料中，发挥催化功能。l钴皂和锰皂主要促使过氧化氢的分解。钴皂和锰皂主要促使过氧化氢的分解。Co2+ROOH RO +OH-+Co3+Co3+ROOH ROO +H+Co2+经上述反应后形成水和

7、自由基。钴在两经上述反应后形成水和自由基。钴在两种氧化状态之间循环。种氧化状态之间循环。l催干剂几乎都是由几种金属皂混合运用。催干剂几乎都是由几种金属皂混合运用。l催干剂应尽可能保持最低用量。因为它催干剂应尽可能保持最低用量。因为它们对干燥后漆膜的脆化、变色、开裂反们对干燥后漆膜的脆化、变色、开裂反应也起催化作用。应也起催化作用。l这类涂料表层与空气接触，在涂料这类涂料表层与空气接触，在涂料表面氧化聚合形成一层凝胶，通常表面氧化聚合形成一层凝胶，通常称为涂料结皮称为涂料结皮l含有肟基含有肟基NOH的防结皮剂能与钴的防结皮剂能与钴离子反应，生成离子反应，生成络合物络合物，使钴催干，使钴催干剂失去

8、活性。剂失去活性。l丁醛肟、环己酮肟与甲乙酮肟现在广丁醛肟、环己酮肟与甲乙酮肟现在广泛用作为涂料的防结皮剂，又称挥发泛用作为涂料的防结皮剂，又称挥发性阻聚剂。性阻聚剂。l中、长油度的醇酸树脂涂料和环氧酯中、长油度的醇酸树脂涂料和环氧酯涂料中通常加防结皮剂。涂料中通常加防结皮剂。松香加工树脂l松香的主要成分松香的主要成分为树脂酸。为树脂酸。l结构式上有结构式上有羧基羧基，又有又有双键双键。l右图：松香酸右图：松香酸l松香很少干脆用于制漆，因为与植物松香很少干脆用于制漆，因为与植物油干脆炼制的涂料漆膜软而发粘；漆油干脆炼制的涂料漆膜软而发粘；漆膜很简洁被破坏。膜很简洁被破坏。l对松香进行改性，如酯

9、胶、顺酐松香，对松香进行改性，如酯胶、顺酐松香，松香与石灰反应制得钙化松香松香与石灰反应制得钙化松香(钙脂钙脂)。酯胶酯胶l松香加热熔化后与甘油或季戊四醇发生松香加热熔化后与甘油或季戊四醇发生反应制得。但分子量还不够大，漆膜不反应制得。但分子量还不够大，漆膜不爽滑，遇热仍发粘。爽滑，遇热仍发粘。l在制漆工业中仍大量应用。在制漆工业中仍大量应用。l顺酐松香是顺丁烯二酸酐与松香甘油酯顺酐松香是顺丁烯二酸酐与松香甘油酯制得的加成物。制得的加成物。酚醛树脂l热固性酚醛树脂加热聚合时交联密度太热固性酚醛树脂加热聚合时交联密度太高，形成的漆膜硬而脆，而且树脂的贮高，形成的漆膜硬而脆，而且树脂的贮存稳定性有

10、限。溶于乙醇，而不溶于植存稳定性有限。溶于乙醇，而不溶于植物油。物油。l为使酚醛树脂溶于植物油，就接受大为使酚醛树脂溶于植物油，就接受大量松香改性制成松香改性酚醛树脂量松香改性制成松香改性酚醛树脂（松香约占树脂总量的（松香约占树脂总量的3/4）。）。l热固性酚醛树脂与松香反应在热固性酚醛树脂与松香反应在170180反应，再用甘油酯化得到的红棕反应，再用甘油酯化得到的红棕色透亮的固体树脂。色透亮的固体树脂。纯酚醛树脂l接受对苯基苯酚，对叔丁酚或对壬基酚和接受对苯基苯酚，对叔丁酚或对壬基酚和甲醛制备的，是油溶性，又称为甲醛制备的，是油溶性，又称为100%油溶油溶性酚醛树脂或纯酚醛树脂。性酚醛树脂或

11、纯酚醛树脂。l纯酚醛树脂不需改性即具有优良的油溶性，纯酚醛树脂不需改性即具有优良的油溶性，主要用作耐化学腐蚀、抗海水浸蚀等方面主要用作耐化学腐蚀、抗海水浸蚀等方面的涂料。的涂料。油度的概念l松香衍生物和酚醛树脂与松香衍生物和酚醛树脂与不同数量的干不同数量的干性油热炼性油热炼后，加入催干剂、溶剂和颜后，加入催干剂、溶剂和颜料等，即可制得各种料等，即可制得各种长、中、短油度长、中、短油度的酯胶或酚醛清漆、磁漆、底漆等产的酯胶或酚醛清漆、磁漆、底漆等产品。品。l油度表示树脂与植物油的比例油度表示树脂与植物油的比例。l树脂与植物油的比例树脂与植物油的比例1:3以上的称为长以上的称为长油度；油度；l1:

12、20.5的称为短油度；的称为短油度；l1:23之间的称为中油度。（留意这之间的称为中油度。（留意这种划分的适用范围）种划分的适用范围）l油度长，即油脂占的比例大，表现干油度长，即油脂占的比例大，表现干性油的性能多，漆膜柔韧性好，耐久性油的性能多，漆膜柔韧性好，耐久性强，但干性慢，多用于室外建筑，性强，但干性慢，多用于室外建筑，钢铁表面等。钢铁表面等。l短油度由于树脂多，故漆膜干性快、光泽短油度由于树脂多，故漆膜干性快、光泽好、坚实耐磨，但脆性大、不耐日光及风好、坚实耐磨，但脆性大、不耐日光及风雨寒冷变更，多用于涂刷室内器具雨寒冷变更，多用于涂刷室内器具。l中油度的性能介于二者之间，漆膜坚韧，中

13、油度的性能介于二者之间，漆膜坚韧，耐久性居于短长油度之间，可作室外用漆耐久性居于短长油度之间，可作室外用漆。黑酚醛烟囱漆 l组成：长油度松香改性酚醛树脂、耐热颜组成：长油度松香改性酚醛树脂、耐热颜填料、催干剂、助剂和有机溶剂等。填料、催干剂、助剂和有机溶剂等。l特性：膜能短时耐特性：膜能短时耐400高温、长期耐高温、长期耐150高温。防锈、防蚀、耐温差骤变性能高温。防锈、防蚀、耐温差骤变性能优。优。l用途：用于涂覆烟囱内外壁、及蒸汽锅炉用途：用于涂覆烟囱内外壁、及蒸汽锅炉和机车作防锈蚀用。和机车作防锈蚀用。l外观：黑色，半光平整，允许略有刷痕。外观：黑色，半光平整，允许略有刷痕。l涂装方法：刷

14、涂、辊涂、喷涂涂装方法：刷涂、辊涂、喷涂l干燥时间：干燥时间：l232：表干：表干8小时；小时；l实干实干24小时，完全固化小时，完全固化7天天生漆l生漆是一种自然的水乳胶漆，属于生漆是一种自然的水乳胶漆，属于“油包油包水水”型乳液。型乳液。l生漆的主要成分为漆酚、漆酶、树胶质、生漆的主要成分为漆酚、漆酶、树胶质、水分等。水分等。l各种成分的含量随漆树品种、产地、生长各种成分的含量随漆树品种、产地、生长环境、割漆时期等的不同而有所差异。环境、割漆时期等的不同而有所差异。l生漆中的漆酚均是带生漆中的漆酚均是带有几种有几种不同不饱和度不同不饱和度的脂肪烃链的邻苯二的脂肪烃链的邻苯二酚衍生物酚衍生物

15、。1 1 漆酚漆酚 漆酚是生漆的主成膜物质。漆酚在生漆酚是生漆的主成膜物质。漆酚在生漆中的含量为漆中的含量为50507575。l漆酚的化学结构式如下：漆酚的化学结构式如下：lR1=(CH2)14CH3 氢化漆酚氢化漆酚lR2=(CH2)7CH=CH(CH2)5CH3 单烯漆酚单烯漆酚lR3=(CH2)7CH=CHCH2CH=CH(CH2)2CH3 双烯漆酚双烯漆酚lR4=(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH=CHCH3 含共轭双键的三烯漆酚含共轭双键的三烯漆酚lR4=(CH2)7 CH2CH=CHCH=CHCH=CHCH3 共轭三烯漆酚共轭三烯漆酚l除除R1外，其他结构的漆酚在常温下均是

16、液外，其他结构的漆酚在常温下均是液态。态。lR4共轭双键的三烯漆酚在毛坝漆中占其漆共轭双键的三烯漆酚在毛坝漆中占其漆酚总量的酚总量的50以上。以上。lR4共轭三烯的双键是双键结构中最活泼的，共轭三烯的双键是双键结构中最活泼的，并能发生位移。并能发生位移。l它们的共扼双键，能发生植物油那样的氧它们的共扼双键，能发生植物油那样的氧化交联反应化交联反应。漆酶l漆酶是含铜糖蛋白。漆酶是含铜糖蛋白。l漆酶能够促进漆酶能够促进二元酚二元酚及多酚类、胺类化合及多酚类、胺类化合物的氧化反应，但对于一元酚不起作用。物的氧化反应，但对于一元酚不起作用。l常温下自然干燥时，漆酚基被漆酶催化氧常温下自然干燥时，漆酚基

17、被漆酶催化氧化和侧链化和侧链R基团中的双键自动氧化。基团中的双键自动氧化。l生漆干燥时有一个显著的变色过程：乳白生漆干燥时有一个显著的变色过程：乳白色一红棕色一浅褐色色一红棕色一浅褐色深褐色一黑色。深褐色一黑色。l成膜过程中必需有氧和水的存在，漆酶中成膜过程中必需有氧和水的存在，漆酶中的的Cu2+才能发挥作用。才能发挥作用。2Cu+1/2O2+2H+=2Cu2+H2O l漆酚醌和漆酚之间发生反应，生成二聚体。漆酚醌和漆酚之间发生反应，生成二聚体。l漆酚含共轭双键的三烯含量越高，二聚体漆酚含共轭双键的三烯含量越高，二聚体的增量也越高，因而漆膜的干燥速度也加的增量也越高，因而漆膜的干燥速度也加快快

18、。l在此阶段中生漆由红棕色转变为褐色。在此阶段中生漆由红棕色转变为褐色。l二聚体接着受漆酶氧化生成醌类，接着反二聚体接着受漆酶氧化生成醌类，接着反应生成多聚体。应生成多聚体。l在此阶段生漆由浅褐色转变为深褐色。在此阶段生漆由浅褐色转变为深褐色。l在温顺适宜的条件下，漆酶的氧化作用很在温顺适宜的条件下，漆酶的氧化作用很快完成，然后漆膜进入漆酚侧链吸氧聚合快完成，然后漆膜进入漆酚侧链吸氧聚合阶段。氧化聚合方式与干性油的相同，漆阶段。氧化聚合方式与干性油的相同，漆膜的净重量起先渐渐增加。膜的净重量起先渐渐增加。l漆酚发生的氧化聚合反应使漆膜初具立体漆酚发生的氧化聚合反应使漆膜初具立体交联结构，再进一

19、步由侧链交联，得到的交联结构，再进一步由侧链交联，得到的漆膜交联更加致密完善。漆膜交联更加致密完善。l漆酶在完成催化作用后，也参与交联。漆酶在完成催化作用后，也参与交联。l树胶质是聚醣类物质，也参与交联。树胶质是聚醣类物质，也参与交联。l当环境温度当环境温度70以上时，漆酶就几乎完全以上时，漆酶就几乎完全失去其活性，涂层不能自干。失去其活性，涂层不能自干。l当温度升到当温度升到100以上时，漆液也能固化成以上时，漆液也能固化成膜，而且温度越高成膜越快。生漆最适宜膜，而且温度越高成膜越快。生漆最适宜的烘烤温度的烘烤温度140150，12小时。小时。l高温条件下的烘烤干燥成膜是以基本上不高温条件下

20、的烘烤干燥成膜是以基本上不吸氧的自由基聚合反应为主，主要是侧链吸氧的自由基聚合反应为主，主要是侧链上的双键发生聚合反应。上的双键发生聚合反应。l生漆因交联充分，漆膜中有刚性和柔性单生漆因交联充分，漆膜中有刚性和柔性单元，具有独特优良的耐久性、耐酸性、耐元，具有独特优良的耐久性、耐酸性、耐溶剂性，耐磨，耐腐蚀，附着力强，漆膜溶剂性，耐磨，耐腐蚀，附着力强，漆膜坚实而光泽好等优点。坚实而光泽好等优点。l缺点是不耐强碱及强氧化剂，因为生漆漆缺点是不耐强碱及强氧化剂，因为生漆漆膜中含有酚环结构，与酚醛树脂漆一样，膜中含有酚环结构，与酚醛树脂漆一样，耐酸而不耐强碱。强碱能缓慢降解交联的耐酸而不耐强碱。强

21、碱能缓慢降解交联的漆膜。弱碱对漆膜基本无影响。漆膜。弱碱对漆膜基本无影响。l结合漆酚的结构介绍钛螯合结合漆酚的结构介绍钛螯合l漆酶催化形成共轭结构的功能材料漆酶催化形成共轭结构的功能材料醇酸树脂 l醇酸树脂是用脂肪酸改性的聚酯，即由醇酸树脂是用脂肪酸改性的聚酯，即由多多元酸元酸、多元醇多元醇和和脂肪酸脂肪酸合成。合成。l绝大多数脂肪酸是由植物油得到绝大多数脂肪酸是由植物油得到的，醇酸的，醇酸树脂又称用植物油改性的聚酯。树脂又称用植物油改性的聚酯。l多元酸大多数用邻苯二甲酸酐（简称多元酸大多数用邻苯二甲酸酐（简称“苯苯酐酐”），因原料足够，价格便宜，反应温），因原料足够，价格便宜，反应温度较低。

22、度较低。l多元醇以甘油、季戊四醇为主，还有三羟多元醇以甘油、季戊四醇为主，还有三羟甲基丙烷（写分子式）等。甲基丙烷（写分子式）等。l工业上还有苯甲酸和松香。工业上还有苯甲酸和松香。l醇酸树脂及所制漆在涂料工业中占有重要醇酸树脂及所制漆在涂料工业中占有重要的地位。的地位。主要化学反应 l1 醇解反应醇解反应 l植物油须要通过醇解变成不完全酯后，才植物油须要通过醇解变成不完全酯后，才能溶解在邻苯二甲酸酐与甘油的混合物中，能溶解在邻苯二甲酸酐与甘油的混合物中，发生均相反应。发生均相反应。l2 酯化缩合反应酯化缩合反应l在在220250下进行，不须要惰性气体。下进行，不须要惰性气体。加入二甲苯与水形成

23、共沸物帮助脱水，加入二甲苯与水形成共沸物帮助脱水，分水后循环运用。分水后循环运用。醇酸树脂的分类 l分为干性和不干性醇酸树脂。分为干性和不干性醇酸树脂。l干性醇酸树脂中广泛应用豆油，但却具有干性醇酸树脂中广泛应用豆油，但却具有满足的干燥性能。满足的干燥性能。l每个醇酸树脂分子上脂肪酸的平均数目大每个醇酸树脂分子上脂肪酸的平均数目大于于1，豆油分子上二烯丙基的平均约，豆油分子上二烯丙基的平均约2.0，但每个醇酸树脂分子上的平均数目却相当但每个醇酸树脂分子上的平均数目却相当大。大。l不干性醇酸树脂用饱和脂肪酸或蓖麻油、不干性醇酸树脂用饱和脂肪酸或蓖麻油、椰子油、棉子油等不干性油制得。椰子油、棉子油

24、等不干性油制得。l与硝酸纤维素合用，可起与硝酸纤维素合用，可起增韧剂增韧剂和和成膜物成膜物质质的双重作用，干后的膝膜不会被一般溶的双重作用，干后的膝膜不会被一般溶剂咬起。剂咬起。l与氨基树脂合用，制造与氨基树脂合用，制造氨基醇酸烘漆氨基醇酸烘漆（即（即氨基烘漆）。氨基烘漆）。l甘油和邻苯二甲酸制造的聚酯甘油和邻苯二甲酸制造的聚酯(油度为油度为0)是硬脆的玻璃状物。是硬脆的玻璃状物。l植物油是低粘度液体。植物油是低粘度液体。l醇酸树脂介于两者之间，如油度醇酸树脂介于两者之间，如油度45的的醇酸树脂是一个较硬的醇酸树脂是一个较硬的粘稠状物粘稠状物。l常温自干的醇酸树脂常温自干的醇酸树脂50油度干燥

25、性油度干燥性好。好。l漆膜硬度漆膜硬度48油度最大（油度再低，油度最大（油度再低，漆膜交联不好，硬度也不高）。漆膜交联不好，硬度也不高）。l中油度醇酸树脂大量用于涂料工业中，中油度醇酸树脂大量用于涂料工业中，既可常温自干，又可以烘干，用途很既可常温自干，又可以烘干，用途很广。广。l中油度醇酸树脂漆（油度中油度醇酸树脂漆（油度5060%）的缺点为的缺点为“口紧口紧”，刷涂性稍差，须要，刷涂性稍差，须要喷涂。喷涂。l刷涂性随油度的增加而改善，考虑漆膜刷涂性随油度的增加而改善，考虑漆膜强度等性能要求，以油度强度等性能要求，以油度6065为为宜，因此，长油度醇酸树脂漆用于户外，宜，因此，长油度醇酸树脂

26、漆用于户外，可刷涂。可刷涂。l按油度分类：按油度分类：l长油度醇酸树脂含油量在长油度醇酸树脂含油量在60以上，耐以上，耐候性优良，宜作外用。候性优良，宜作外用。l长油度醇酸树脂漆又称长油度醇酸树脂漆又称户外醇酸树脂漆户外醇酸树脂漆。l中油度醇酸树脂含油量在中油度醇酸树脂含油量在5060。l综合性能好。综合性能好。l中油度醇酸树脂漆又称中油度醇酸树脂漆又称通用醇酸树脂漆通用醇酸树脂漆。l短油度醇酸树脂含油度在短油度醇酸树脂含油度在50以下，以下，与其与其它树脂的混溶性最好。它树脂的混溶性最好。l常与氨基树脂拼用制备烘漆（即氨基漆）；常与氨基树脂拼用制备烘漆（即氨基漆）；l与过氯乙烯树脂、硝化棉拼

27、用制漆。与过氯乙烯树脂、硝化棉拼用制漆。醇酸涂料的干燥 l干性醇酸树脂接受侧链的不饱和脂肪酸进干性醇酸树脂接受侧链的不饱和脂肪酸进行氧化聚合，须要催干剂。行氧化聚合，须要催干剂。l几小时内就可以气干，或在几小时内就可以气干，或在120130下下烘烤半小时也可干燥。烘烤半小时也可干燥。l不干性醇酸树脂接受预留的羟基与其它树不干性醇酸树脂接受预留的羟基与其它树脂发生缩合聚合，最常用的交联剂是三聚脂发生缩合聚合，最常用的交联剂是三聚氰胺氰胺-甲醛树脂甲醛树脂(MF)。醇酸树脂醇酸树脂YB-389-9 江苏亚邦涂料股份有限公司l类别：类别：中油度自干醇酸树脂中油度自干醇酸树脂 l用途：用途：醇酸磁漆、

28、调合漆醇酸磁漆、调合漆 l特性：特性：综合性能好、光泽高、有较好的耐综合性能好、光泽高、有较好的耐候性候性 l外观：外观：棕黄透亮棕黄透亮 l色泽：色泽：8#(Fe-Co比色比色)l酸值：酸值：12mgKOH/g l粘度：粘度：20-30 l固含量：固含量：552%油度：油度：48%溶剂：溶剂：200#溶剂油溶剂油 l适合溶剂：适合溶剂：200#溶剂油、二甲苯同时稀释。溶剂油、二甲苯同时稀释。运用前请试验树脂在溶剂中的稳定性以及运用前请试验树脂在溶剂中的稳定性以及溶剂对漆膜的影响。溶剂对漆膜的影响。环氧酯漆 l环氧酯是环氧酯是植物油改性的环氧树脂植物油改性的环氧树脂。l固化机理与中、长油度室温

29、干燥的醇酸树固化机理与中、长油度室温干燥的醇酸树脂一样：脂一样：l室温自干的环氧酯漆依靠不饱和脂肪酸进室温自干的环氧酯漆依靠不饱和脂肪酸进行氧化聚合。行氧化聚合。l不干性环氧酯预留的羟基与其它树脂发生不干性环氧酯预留的羟基与其它树脂发生缩合聚合。缩合聚合。双酚双酚A A环氧涂料具有环氧涂料具有优良的附着力优良的附着力和和耐腐蚀性耐腐蚀性，但，但户外耐久性不好户外耐久性不好，与脂肪，与脂肪酸反应生成环氧酯。酸反应生成环氧酯。l醇酸主链是酯键，而环氧酯主链是以醇酸主链是酯键，而环氧酯主链是以CC和醚键结合在一起的，两者中的脂肪酸都和醚键结合在一起的，两者中的脂肪酸都是以酯基结合到主链上的。是以酯基

30、结合到主链上的。l环氧酯干漆膜中的酯键比醇酸树脂的少得环氧酯干漆膜中的酯键比醇酸树脂的少得多。因此环氧酯比醇酸树脂的耐水解和耐多。因此环氧酯比醇酸树脂的耐水解和耐皂化性好。皂化性好。l常温自干型中长油度的环氧酯涂料在常温自干型中长油度的环氧酯涂料在保色保色性性及及耐候性耐候性方面接近中长油度醇酸涂料，方面接近中长油度醇酸涂料，但其但其抗水性、耐化学药品性抗水性、耐化学药品性与桐油酚醛涂与桐油酚醛涂料相近，可作为料相近，可作为一般防腐蚀涂料一般防腐蚀涂料。要求要求l驾驭这类涂料氧化干燥的机理、催干剂作驾驭这类涂料氧化干燥的机理、催干剂作用的机理，抗结皮剂作用的机理。用的机理，抗结皮剂作用的机理。

31、l驾驭酯胶、松香改性酚醛树脂、纯酚醛树驾驭酯胶、松香改性酚醛树脂、纯酚醛树脂、环氧酯的概念。脂、环氧酯的概念。l驾驭醇酸树脂的分类、特性、应用。驾驭醇酸树脂的分类、特性、应用。2.2.2 不饱和聚酯涂料 l不饱和聚酯树脂是溶解于苯乙烯的顺丁不饱和聚酯树脂是溶解于苯乙烯的顺丁烯二酸聚酯树脂。烯二酸聚酯树脂。l聚酯聚酯/苯乙烯的典型比例为苯乙烯的典型比例为70:30。l要求室温交联时须要加入引发剂，以及要求室温交联时须要加入引发剂，以及促进剂，如二甲基苯胺和环烷酸钴。促进剂，如二甲基苯胺和环烷酸钴。氧阻聚 l漆膜上表面暴露在空气中的，受氧阻聚，漆膜上表面暴露在空气中的，受氧阻聚，表面下完全聚合后，

32、表面仍旧是粘的。表面下完全聚合后，表面仍旧是粘的。l1 加苯乙烯石蜡溶液加苯乙烯石蜡溶液l为四组分涂料。为四组分涂料。l2“气干型气干型”不饱和聚酯漆不饱和聚酯漆l带有烯丙基、苯甲醚的共聚单体代替部分带有烯丙基、苯甲醚的共聚单体代替部分二醇用于不饱和聚酯漆能制得在接触氧的二醇用于不饱和聚酯漆能制得在接触氧的条件下固化，而且表面不发粘的漆膜。条件下固化，而且表面不发粘的漆膜。l自由基从被邻接双键和醚基氧二者活化的自由基从被邻接双键和醚基氧二者活化的亚甲基夺取氢原子，再与氧分子反应形成亚甲基夺取氢原子，再与氧分子反应形成过氧化氢。过氧化氢。l此反应消耗表面的一些氧，并在链反应中此反应消耗表面的一些

33、氧，并在链反应中形成新的过氧化氢用于产生自由基引发交形成新的过氧化氢用于产生自由基引发交联反应。联反应。辐射固化涂料 l在无辐射的环境下，具有无限期的稳定性，在无辐射的环境下，具有无限期的稳定性，室温下暴露于辐照中，快速产生交联反应。室温下暴露于辐照中，快速产生交联反应。l(1)紫外线固化涂料：紫外线固化涂料：l 紫外线辐射到光敏剂上，产生自由基紫外线辐射到光敏剂上，产生自由基或阳离子，引发聚合反应。或阳离子，引发聚合反应。l 工业上运用的主要是中压汞蒸气灯，工业上运用的主要是中压汞蒸气灯，2m长的管子。长的管子。l(2)电子束固化涂料电子束固化涂料l 高能电子束引发涂料树脂电离和激发高能电子束引发涂料树脂电离和激发而产生交联反应。而产生交联反应。l 辐射固化过程中须要的能量与热固化过程辐射固化过程中须要的能量与热固化过程相比是特别小的，因为不须要对工件进行相比是特别小的，因为不须要对工件进行加热。加热。l紫外线固化设备大部分应用于薄而透亮的紫外线固化设备大部分应用于薄而透亮的涂层，或含颜料但很薄的印刷油墨。涂层，或含颜料但很薄的印刷油墨。l紫外光引发剂引发体系中乙烯基双键紫外光引发剂引发体系中乙烯基双键(主要主要是丙烯酸酯是丙烯酸酯)的聚合。的聚合。如如2 2，2-2-二甲氧基二甲氧基-2-2-苯基苯乙酮苯基苯乙酮