重排反应.doc

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1、精品文档，仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除重排反应重排反应是指在试剂光热或其它影响因素下，分子中某些原子或基团发生转移，形成另一种化合物的反应。重排反应有亲电重排、亲核重排、游离基重排等多种。一亲核重排亲核重排多为1，2-迁移，即原子或基团的转移发生在相邻的两个原子上。1. C正离子重排(1) 1-丙基正离子重排(2) 频哪醇重排频哪醇（四甲基乙二醇）在酸作用下重排成频哪酮的反应，称为频哪醇重排。注意：频哪醇重排中重基团次序为：(3) Wagner-Meerwein重排-取代醇（）脱水或用试剂（为HX、PCl5、SOCl2等）处理时，或卤化氢加成到多环烯及多环卤代物消除卤化氢等，常常发生

2、C架的重排，称Wagner-Meerwein重排。下列反应亦是Wagner-Meerwein重排：注意： 若R为苯基，则反应经过如下中间产物： 若R为乙烯基，同样经过环丙烯中间体：2. 缺电子氮（氮宾）重排(1) 霍夫曼重排（Hofmann重排）即酰胺在碱性溶液中与Cl2 或Br2作用下得到少一个C原子的胺的反应（也称Hofmann降解反应）。(2) 贝克曼重排（Beckmann重排）醛、酮肟在酸(H2SO4、H3PO4、PCl5、RCOCl等)作用下重排为酰胺的反应，称为Beckmann重排。(3) 罗森重排(Lossen重排)羟肟酸在受热条件下脱水，重排为异氰酸酯的反应称罗森重排。(4)

3、寇梯斯（Curtius）重排3. 重排到缺电子氧原子(1) 过氧化氢烃的重排(2) Baeyer-Villiger重排 醛、酮在过氧化苯甲酸作用下，转变为相应的酯注意：大的基团迁移4. 卡宾引起的重排 Wolff重排：重氮酮在光、热作用下，重排成烯酮的反应称为Wolff重排。若水、醇、氨存在，则生成羧酸、酯、酰胺。二. 亲电重排 亲电重排比较少见，亲电重排反应是在分子中消去一个正离子，留下一个负C离子中心或具有未共用电子对的中心，而相邻的基团以正离子形式迁移过来。 Stevens重排是具有活泼氢的季铵盐或锍盐，在强碱作用下脱去-H质子形成C负离子，烃基从N原子或S原子上转移到相邻的C负离子上。

4、三. 芳香族重排下面这种类型的化合物，与X取代基相邻的原子或原子团，在酸等作用下转移到苯环的邻位或对位。1. 芳胺基磺酸重排2. Fries重排（酚酯重排） 酚酯在AlCl3、ZnCl2等作用下加热重排成邻、对位羟基酮。3. 联苯胺重排 氢化偶氮苯与强酸作用，发生重排反应生成联苯胺。4. Claisen重排 苯基烯丙基醚在200 oC时，烯丙基从氧原子重排到苯环的邻位或对位。5. N-取代苯胺重排四. 游离基重排游离基重排是指生成游离基后，游离基发生重排的反应。游离基重排研究最多的是1，2-芳基转移，即芳基从一个位置转移到相邻位置上去。如-苯基异戊醛在氯苯中有二叔丁基过氧化物存在下的重排分解反应。【精品文档】第 3 页