2022年有机化学复习重点3.docx

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1、精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载醚和环氧化合物的命名 1、简洁醚的命名：小基团在前,芳基在前 2、复杂醚的命名：把烃氧基作为取代基命名 醚和环氧化合物的命名 1、一般称为环氧某烃,或者按杂环化合物命名 醚和环氧化合物的结构1、 醚：碳氧键是一个极性键,在酸催化下带正电性的碳原子会受到亲核试剂攻击发生醚键的断裂 - 醚键的断裂通常需要在 酸催化 下进行2、环氧化合物： 碳氧键是一极性键,小分子环醚由于分子内张力的存在,化学性质活泼,易接受亲核试剂的攻击,开环；主要反应 - 酸催化开环及碱催化开环；醚和环氧化合物的制法1、醚和环氧乙烷的工业合成CH 3CH 2O

2、H + HOCH2CH3Ag浓 H 2SO 42CH 3 CH 22OCH 2CH 3 + H2OCH2=CH2+1/2 O2CHCH只对乙烯有效P2. 威廉森Williamson 合成O1 醇钠对 RX 的 SN2 反应合成醚C2H5O Na + CH 3ICH 3OC2H5 + NaICH3制备有叔烃基的混醚时,CH 3X + CH 33CONaCH33C O应采纳 叔醇钠 与伯卤烷 作用CH 33CX+CH 3ONaCH 3H 3CCCH 2 + NaX + CH3OHO Na + CH3CIOCH 3制备含芳醚时须采纳酚钠,否就反应很难发生；CI + CH 3O Na2 合成环醚（分子

3、内的Williamson 反应）CH 2n+1OOHOCH 2nOHCH 2nXH2OCH 2XCH2X3. 不饱和烃与醇的反应名师归纳总结 ROH + CH 3CH3CH2H2SO4ROCH 3CH3可逆反应,可爱护醇羟基第 1 页,共 7 页CCCH3机理H+CH3CH 3CH 3CH 3CH3-H+ROCH3CH3CH 3ROHCH 3CCCH 3CCH 2C +ROH +CH3- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载爱护醇羟基BrCH 2CH 2CH 2OHMg纯醚MgBrCH 2CH 2CH 2OHD2ODCH 2CH 2CH 2

4、OHCH 3H2SO 4CH 3CCH 2Mg纯醚DCH 2 CH 2CH 2OH2SO 4CH 3BrCH 2CH 2CH 2OCH 3CH 3CCH 3CCH 3D 2 OCH 3醚和环醚的化学性质1.Oxonium salts 的生成R+ OR+Cl溶于浓强酸中, 用冷水稀释就重新析出ROR + HCl醚层；利用这一性质,可分别提纯醚 ；2. 与缺电子化合物络合RHR+ BF 3可分别提纯醚；ROBF 3ORROR2ROR+ RMgXRMgXROR3. 醚键的断裂（与氢碘酸反应）HCH 3CH 2CH 2OH+ CH 3Ii 非叔烷基醚时,醚键的断裂CH 3CH 2CH 2OCH 3 +

5、I SN2CH 3CH 2CH 2OCH 3 + HI酸催化条件下的伯、仲烷基醚键的断裂按SN2 机理 进行反应；空间位阻 打算醚键断裂的位置 ii 叔烷基醚时,醚键的断裂-亲核试剂攻击 位阻小 的碳原子；CH 3CH 3HBrH3CCH 3+CH 3OHH3CCH 3H3CCOCBrCH 3CH 3H+H3CCH 3CH 3CH3OHCH 3CH 3+ C O H CH 3C +H3CCOCH 3SN1 机理 进行反应CH 3Br酸催化,断裂按CH3H3CCBrCH3名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页,共 7 页精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎

6、下载iii ）苯烷基醚,醚键断裂OCH 3 OH+ HI 1 mol + CH 3I烷芳混合醚与 HI 一起加热生成碘代烷和酚4. 1,2-环氧化合物的开环反应1 酸催化的开环反应SN1CH 2OCH 2H 2 SO 4CH 2+ O HCH 2H 2OHOCH 2CH 2+ OH 2取代基多HOH 2 OHOCH 2CH 2OH + H3 O +H+CH 2+ CH 2亲核试剂优先在的碳原子 上进行反应CH 3CH 3OHCH 3 CH+ OHCCH 3H +CH 3 CHCH 3CH 3OHCH 3CHOCCH 3C +CH 3H2 SO 4CH 3OHCH 3CH 3CH 3CHCCH

7、3CH 3CHCCH 3CH 3 CHCH 2 +OH HOCH 3 +OHOCH 3CHH2OHH3 CCH 2OHOHROHHH3 CCHCH 2OROHArOHHH3 CCHCH 2OHXHH3 COArOHCHCH 22 碱催化的开环反应HCNHH3 CXOHCHCH 2CNOH醚分子中的碳氧键遇碱一般不发生化学变化,但环氧化合物在碱催化下易发生亲核取代反应HOCH 2CH2NH 2CH 2OCH 2HOCH 2CH 2NHCH 2CH 2OH取代基少的碳原子 CH 2 CH 2+ NH 3O-OCH 2CH 3NH 3 +CH2OCH2HOCH 2CH 2N三乙醇胺HOCH 2CH

8、2HOCH 2CH2名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页,共 7 页精选学习资料 - - - - - - - - - CH 3CHOCH 3学习必备欢迎下载CH3CH3OHOCH3CH3CH3CH 3OSN2OCH 3CH3CCH 3CH 3CHCCH3CHCCH3ONa, CH 3OHCH3OOOH亲核试剂优先在取代基少的碳原子上进行反应CH3CHOHH3CCHCH 2ROH3COHOHCHCH 2OHORCH2+OH3CCHCH 2RNH 24. 环氧乙烷与CNOHNHRH3CCHCH2OHCNGrignard 试剂的反应做为亲核试剂, Grignard 试剂易与环氧乙烷发生

9、亲核取代 反应,生成增加两个碳原子的醇；取代基少的碳原子名师归纳总结 CH 2CH 21 n-C 6H13MgBr, 纯 醚n-C 6H13CH 2CH 2OH2 H 2O, H +O1 n-C 6H13MgBr, 纯 醚2 H 2O, H+MgBrH2CCH2OMgBrC6H13+ CH 3CHOCH 2纯 醚CH 2CH CH 3H 2O, H +CH3CHCH 2OHCH 3OH,H+CH 3CHCH 2特点： 1能形成含有两个官能团的化合物；OCH 3OHCH 3OHCH3CHCH 22和 RMgX 反应,制备比RMgX 多 2 个碳的醇CH 3ONaOHOCH 3OC2H 5MgBr

10、CH 3CHCH 2H 3O+OHC2H 5NH 3CH 3CHCH 2OHNH 2第 4 页,共 7 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载5. Claisen 重排苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下,Claisen 重排；OCH 2CH=CH 2发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚的反应,称为OH烯丙基不仅发生了重排,同时也进行了异构化CH2CH=CH 2OCH 2CH=CH 2 *OHCH2CH=CH 2 *CH2 *CH=CH2OH机理烯丙位异构CH2=CH2 *CH2OOO如苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基,就重排发生在对位H3C

11、OCH 2CH=CH 2 *H3COHCH3无异构化CH 3CH 2CH=CH 2 * 6. 过氧化物的生成 醚长期与空气接触,易被氧化而生成过氧化物H3CH2COH-H 发生反应H2COOOHCHCH 3 + O 2H 3CCHCH 3蒸馏提纯这种乙醚时,残留液易发生爆炸！在蒸馏提纯这种 乙醚前,必需检验过氧化物的存在,以防意外！可用 KI- 淀粉试纸检验 -变蓝 有过氧化物；名师归纳总结 用前先与5%FeSO4 振摇,干燥,重蒸再用；第 5 页,共 7 页- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 学习必备 欢迎下载第十一章 醛、酮和醌一、醛酮的制法1. 醛

12、和酮的工业合成氧化脱氢法CH3CuCH 3OCH 3+ H 21 低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢OHCH3CH2OHCuCH 3CHO+ H 2CH 3CHC2 羰基合成烯烃与一氧化碳和氢在催化剂作用下生成比原烯烃多一个碳原子的醛,该合成方法称为羰基合成 OXO ,或称为烯烃的氢甲酰化CH 3CH=CH 2+CO+H2CoCO 4 2CH 3CH 2CH 2CHO+CH 3CHCHO CH 3COCH 3P3 烷基苯的挑选氧化CH3COOHCH2CH3 + O2硬脂酸钴KMnO 4, H 2 OCH3CHOCH3CHO+ O2V2O 5CrO 2Cl 2 , H 2O芳烃侧链的氧化发生在-H 2.

13、 醛和酮的试验室合成名师归纳总结 1 烯烃臭氧化 -仍原水解+RCHORCHOOR第 6 页,共 7 页RCHCHRO3Zn / H 2ORCHOORCCHRO3Zn / H 2ORCR+R2 炔烃催化加水、硼氢化氧化RORCCH+ H2OHgSO 4CH 3CH2SO 4RCCH1 B 2H6RCH 2CHOAlCl 32 H 2O2, OH3芳烃+ ROCl傅克酰基化反应CCOAlCl 3OCCl+C- - - - - - -精选学习资料 - - - - - - - - - 芳环甲酰化法学习必备欢迎下载Gattermann-koch 反应CH3+ CO + HClAlCl 3CH 3CHOCH 3CHO+ CO+ HClAlCl 3+CHO名师归纳总结 51%第 7 页,共 7 页4 醇的氧化R C HOH R C O 氧化剂： KMnO4 、K2Cr2O7 / H+ 、HNO3 等R O R = O C H 3 C H 2 O H R CH2 O Hb.P. O HH R CHOK 2 C r 2 O 7 H 2 S O4 O H R -COOHC H 3 C H O b.P. 挑选合适的氧化剂醛 掌握氧化剂的量 不断蒸出乙醛 CrO3,掌握反应条件由伯醇制备7820.8- - - - - - -