(9.46)--5.4.1 表面光接枝方法及原理.ppt

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1、表面光接枝原理及方法高分子材料之改头换面表面改性分离膜进行光接枝聚合前后SEM 照片a 接枝聚合前b 接枝聚合后接枝亲水聚合物后中空纤维膜的亲水性得到提高,对蛋白质的截留率提高刘莲英,邓建平,杨万泰*.表面光接枝聚合反应新进展J.中国科学B辑：化学，2009，39（7）569-579利用表面可控/活性光接枝技术,制备了核-壳结构复合聚合物粒子,为新型结构、高性能功能材料的设计、制备提供了一条新思路刘莲英,邓建平,杨万泰*.表面光接枝聚合反应新进展J.中国科学B辑：化学，2009，39（7）569-579优点既能获得不同于本体性能的表面特性，又可保持本体性能缺点容易进入本体较深的厚度，使本体性能

2、受影响光接枝聚合紫外光：具有较低的工业成本以及选择性因此在表面接枝改性时不会影响本体性能，改进聚合物的润湿性和粘结性紫外光接枝生成表面接枝聚合物的首要条件：生成表面引发中心表面自由基根据生产方式的不同，分为3种方法132辐照分解法自由基转移法氢提取反应法表面光接枝的化学原理对于一些含光敏基（如羰基），特别是侧链含光敏基的聚合物，当紫外光照射其表面时，会发生Norrish I型反应，产生表面自由基：含光敏基聚合物辐照分解法 这些自由基能引发乙烯基单体聚合，可同时生成接枝共聚物和均聚物：含光敏基聚合物辐照分解法 安息香类引发剂在紫外光照射下发生均裂，产生两种自由基：两个自由基均向聚合物表面或大分子

3、链转移，产生表面自由基，引发烯类单体聚合而生成表面接枝链：自由基转移法芳香酮及衍生物在吸收紫外光后被激发，当有聚合物表面为氢给予体时，该羰基夺取氢被还原成烃基，同时生成一个表面自由基：优点：该反应可定量进行接枝率高该法适用于所有有机材料的表面接枝氢提取反应法按反应过程中单体所处的状态可划分为气相接枝和液相接枝表面光接枝方法气相接枝：是指高分子材料与单体溶液一同置于充有惰性气体的密闭容器中，通过加热或减压，使溶液蒸发，聚合物与处于气态下的单体分子在紫外线照射下进行接枝聚合优点：单体和光敏剂以蒸汽形式存在，自屏蔽效应小样品表面的单体浓度极低，故接枝效率高缺点：反应慢，辐射时间长液相接枝：是指把光敏剂、单体或其他助剂配在一起制成溶液，直接将聚合物样品置于溶液中进行光接枝聚合，也可以先将光敏剂涂到样品上，再放入溶液中表面光接枝方法按反应过程中是否添加敏化剂可划分为不加敏化剂和添加敏化剂两类裂解型光引发剂主要有安息香及其衍生物、苯偶酰缩酮等提氢型光引发剂主要有二苯甲酮和硫杂蒽酮等常用的光敏剂光裂解型抽氢型表面光接枝方法溶剂抽提：例如：Y.Ogiwara将接枝百分率为293%的低密度聚乙烯膜抽提24h后所得接枝百分率290%，这就证明接枝物是通过化学键与聚合物结合的，而非物理附着用红外光谱或光电子能谱：如何验证光接枝聚合？科学研究需要表征，表征是所有科学实践的重要组成部分