2023高考化学非水溶液酸碱滴定.pdf

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1、非水溶液中的酸碱滴定法非水滴定法是在非水溶剂中进行的滴定分析方非水溶剂指的是有机溶剂和不含水的无机溶剂。以非水溶剂为介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能使在水中进行不完全的反应进行完全，从而扩大滴定分析的应用范围。在药物分析中，以非水溶剂中的酸碱滴定法应用较为广泛2022-11-201.非水酸碱滴定中的溶剂(P71)(1)溶剂的分类 酸性溶剂：冰醋酸、丙酸等c两性溶剂 碱性溶剂：乙二胺、乙醇胺等(质子自递反应)中性溶剂：醇类溶,I剂.偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、非 释 质 子 性 溶 剂 脂类等(无转移性质子)惰性溶剂：苯、氯仿等2022-11-20(2)溶剂的性质溶剂质子自递反应：半反应

2、：HS -S+H+(半反应：H+H S -HzS+与总反应：2H s -S-+H2S+aSaHS+(aHS)2S H2S+=aSH 4 固有酸常数aHS用s+固有碱常数aH+aHS溶剂的离子积2022-11-20(3)Ks影响突跃范围(P73)2 C2H50H C2H50H2+C2H5OKs=C2H50H2+nC2H5O =7.9 x 10 20水：Ks=a=10 x10-140.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HC1水溶液中，突跃：4.3 9.7在 C2H50H中，突跃：？2022-11-20C2H50H 中：H3O+C2H50H2+OH C2H5O以Olmo

3、l/L C2H5ONa滴定酸-0.1%:pH*=p C2H50H2+=4.3+0.1%:pH*=p4-p C2H5O-A比水溶液中突跃范围大5.1个pH单位。因此，原来在水中不能滴定的酸碱在乙醇中有可能被滴定。_)=19.1-4.3=14.8突跃：4.314.8上二2022-11-20(4)溶剂对溶质酸碱性影响酸HA溶于质子溶剂SH酸H A 在溶剂SH中的表观酸强度取决于H A 的固有酸度和SH的碱度 aHiS+aAKHA=HA=&H A&S H同理，碱 B-溶于质子溶剂SH碱 B 在溶剂SH中的表观碱强度取决于B 的固有碱度和SH的酸度膈=HB=KbB-4 S H2022-11-20弱碱B

4、Kb BH+AcHCIO4溶于HAc时，发生下列反应：HC1O4+HAc-H2AC+C1O4-滴定时：H2AC+Ac-2 HAc实际总反应：HCIO4+B-BH+C1O4-溶剂(HAc)起到传递质子的作用，其本身未起变化2022-11-20小结:(P74)对于弱酸的滴定，溶剂的酸性越弱越好,滴定反应越完全对于弱碱的滴定，溶剂的碱性越弱越好,滴定反应越完全2022-11-20拉平（均化）效应与分辨（区分）效应拉平效应:将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子水平的效应。拉平性溶剂：具有拉平效应的溶剂在水中：HC1O4+H2O=H3O+c io4-H2SO4+H2O=H3O+HSO4HC1+H2O=H3

5、O+ClHNO3+H2O=H3O+NO3上述4种酸全部拉平到H3O+的强度水平反之，比OH-强的碱在水中全部拉平到OH-2022-11-20在冰醋酸中:HC1O4+HAc=H2AC+C1O4-p7fa=5.8H2SO4+HAc=H2AC+HSO4pKa=8.2HC1+HAc=H2AC+Cl-pKa=8.8HNO3+HAc=H2AC+NO3pKa=9.4在碱性比H2。弱的冰醋酸中，HCK)4和HC1的离解程度有差别,K值显示HQ。,是比HC1更强的酸分辨效应：能区分酸碱强弱的效应分辨性溶剂：具有分辨效应的溶剂2022-11-20HC1 与 HC1O4区分性溶剂：醋酸HC1 与 HAc区分性溶剂：

6、H2O均化性溶剂：液NH3在均化性溶剂中，最强酸：S H/最强碱：s-P762022-11-202.滴定条件的选择(1)溶剂的选择溶剂的酸碱性溶剂阴离子卜滴定弱酸HA:HA+S=SH+A-Kt=&以/&SH溶剂化质子H2S+滴定弱碱B:B+SH2+=HB+SH&=匹B/&SH2022-11-20(2)滴定剂的选择A 弱酸的滴定通常用碱性溶剂或偶极亲质子溶剂A 弱碱的滴定通常用酸性溶剂或惰性试剂酸性滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液碱性滴定剂：甲醇钠的苯一甲醇溶液2022-11-20非水溶液酸碱滴定A 使水中不能完全进行的反应进行完全A 增大有机物的溶解度混合强酸的分步滴定2022-11-20在非水滴定中利用溶剂的拉平效应可以测定各种酸或碱的总浓度；利用溶剂的区分效应可以分别测定各种酸或各种碱的含量。酸碱的滴定 滴定酸所选用的溶剂应该是容易溶解被滴定的物质，既选用碱性溶剂。如果对有机酸混合物的滴定，溶剂的碱性不要太强，以免产生拉平效应。碱的滴定通常在酸性溶剂醋酸中滴定，最常用的滴定剂是高氯酸的冰醋酸溶液2022-11-20非水滴定的应用(P77)利用非水滴定可以测定一些酸类，如磺酸、峻酸、酚类、酰类、酰胺、某些含氮化合物和不同的含硫化合物。还可以测定碱类，如脂肪族的伯胺、仲胺和叔胺、芳香胺类以及哦喔类化合物等。此外，还可以用于某些酸或碱的混合物的分别测定。2022-11-20