《分析化学》习题选编.pdf

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1、 分 析 化 学 习 题 选 编 上 海 师 范 大 学 化 学 实 验 教 学 示 范 中 心 2009年 3 月 4 日第 1 章 分 析 质 量 保 证 与 控 制 一、选 择 题 1下 列 数 据 中 有 效 数 字 为 四 位 的 是(D)(A)0.060(B)0.0600(C)pH=6.009(D)0.60002 下 列 数 据 中 有 效 数 字 不 是 三 位 的 是(C)3 为 了 消 除 0.0002000 k g 中 的 非 有 效 数 字,应 正 确 地 表 示 为(D)(A)4.00 xW5(B)0.400(C)0.004(D)pKa=4.0084 下 列 数 据 中

2、 有 效 数 字 不 是 四 位 的 是(B)(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g5 下 面 数 据 中 含 有 非 有 效 数 字 的 是(A)(A)0.2500(B)0.0025(C)2.005(D)20.506 下 列 数 据 中 为 四 位 有 效 数 字 的 是(C)(1)0.02537(2)0.2009(3)1.000(4)20.00(A)l,2(B)3,4(C)l,3(D)2,47 在 下 列 数 据 中,两 位 有 效 数 字 的 是(B)(1)0.068(2)0.06068(3)0.6008(4)0.680(A)1,2(B)3,4(C)2,3(

3、D)l,48 用 50 m L滴 定 管 滴 定,终 点 时 正 好 消 耗 25 m L滴 定 剂,正 确 的 记 录 应 为(C)0.140(3)1.40(3)原=1.40 x10(4)pH=1.40(A)1,2(B)3,4(Q l,4(D)2,39 用 25 m L 移 液 管 移 取 溶 液,其 有 效 数 字 应 为(C)(A)25 mL(B)25.0 mL(C)25.00 mL(D)25.000mL1 0 用 分 析 天 平 准 确 称 取 0.2g试 样,正 确 的 记 录 应 是(D)(A)二 位(B)三 位(C)四 位(D)五 位 1 2 己 知 某 溶 液 的 p H值 为

4、 1 0.9 0,其 氢 离 子 浓 度 的 正 确 值 为(D)(A)0.2g(B)0.20g(C)0.200g(D)0.2000g1 1 用 分 析 天 平 称 量 试 样 时,在 下 列 结 果 中 不 正 确 的 表 达 是(A)(A)0.312g(B)0.0963g(C)0.2587g(D)0.3010g(A)1x10 mol-L1(B)1.259x10 moI L-1(C)1.26x1 O mol-L_1(D)U xlO-mol-L-11 3 醋 酸 的 pKa=4.7 4,则 Ka值 为(A)(A)1.8x1 O-5(B)1.82x1 O-5(C)2 x l(y5(D)2.0 x

5、1 O-51 4 下 列 数 据 中 有 效 数 字 为 二 位 的 是(D)(A)H=1O7 0(B)pH=7.0(C)lgK=27.9(D)lgK=27.941 5 按 四 舍 六 入 五 成 双 规 则 将 下 列 数 据 修 约 为 四 位 有 效 数 字(0.2546)的 是(C)(A)0.25454(B)0.254549(C)0.25465(D)0.2546511 6 下 列 四 个 数 据 中 修 改 为 四 位 有 效 数 字 后 为 0.2134的 是(D)(1)0.21334(2)0.21335(3)0.21336(4)0.213346(A)1,2(B)3,4(C)1,4(

6、D)2,31 7 以 下 计 算 式 答 案 x 应 为(C)11.05+1.3153+1.225+25.0678=x(A)38.6581(B)38.64(C)38.66(D)38.671 8 下 列 算 式 的 结 果 中 x 应 为(C)0.1018(25.00-23.60)X-1.0000(A)0.14252(B)0.1425(C)0.143(D)0.1421 9 测 定 试 样 C a C 0 3的 质 量 分 数,称 取 试 样 0.956 g,滴 定 耗 去 E D T A标 准 溶 液 2 2.6 0 m L,以 下 结 果 表 示 正 确 的 是(C)(A)47.328%(B)

7、47.33%(C)47.3%(D)47%2 0 以 下 产 生 误 差 的 四 种 表 述 中,属 于 随 机 误 差 的 是(B)(1)试 剂 中 含 有 待 测 物(2)移 液 管 未 校 正(3)称 量 过 程 中 天 平 零 点 稍 有 变 动(4)滴 定 管 读 数 最 后 一 位 估 计 不 准(A)1,2(B)3,4(C)2,3(D)1,4二、填 空 题 1 以 下 各 数 的 有 效 数 字 为 几 位:0.0060为 二 位:兀 为 无 限 位;2 为 _2无 限 位:6.0231()23为 _四 位 pH=9.26 为 二 位。2 将 以 下 数 修 约 为 4 位 有 效

8、 数 字:0.0253541 修 约 为 0.02535,0.0253561 修 约 为 0.025736,0.0253550 修 约 为 0.02536,0.0253650 修 约 为 0.02536,0.0253651 修 约 为 0.02537,0.0253549 修 约 为 0.02535。3 测 得 某 溶 液 p H 值 为 3.005,该 值 具 有 三 _位 有 效 数 字,氢 离 子 活 度 应 表 示 为 9.89X1Q-4 mol-L-1:某 溶 液 氢 离 子 活 度 为 2.5x10 mol-L“,其 有 效 数 字 为 二 位,pH为 3.60;已 知 HAc 的

9、pKa=4.74,则 HAc 的 K.值 为 1.8x10-$。4 常 量 分 析 中,实 验 用 的 仪 器 是 分 析 天 平 和 50 m L 滴 定 管,某 学 生 将 称 样 和 滴 定 的 数 据 记 为 0.31 g 和 20.5 m L,正 确 的 记 录 应 为 0.3 1 0 0&和 20.50mL5 消 除 该 数 值 中 不 必 要 的 非 有 效 数 字,请 正 确 表 示 下 列 数 值:0.0003459kg 为 0.3459 g;0.02500 L 为 2.50010-2 L 或 25.00mL。6 以 下 计 算 结 果 中 各 有 几 位 有 效 数 字(不

10、 必 计 算 只 说 明 几 位)?0.1000 x(25.00-24.50)x15.680.2 9 8 0 x 1 xlOO%,二 位(21)匕 250.00.1000 x(25.00-20.00)x 15.68xlOO%,三 位%=7 下 列 计 算 结 果 为:1.19%4%(0.1000 x 25.00-0.1000 x 18.00)x 17.03.n n o/-x lOO%1.000 x10008 某 学 生 两 次 平 行 分 析 某 试 样 结 果 为 95.38%和 95.03%,按 有 效 数 字 规 则 其 平 均 值 应 表 示 为 95.2%o9 由 随 机 的 因 素

11、 造 成 的 误 差 叫 随 机 误 差;由 某 种 固 定 原 因 造 成 的 使 测 定 结 果 偏 高 所 产 生 的 误 差 属 于 系 统 误 差。1 0 滴 定 管 读 数 小 数 点 第 二 位 估 读 不 准 确 属 于 随 机 误 差;天 平 祛 码 有 轻 微 锈 蚀 所 引 起 的 误 差 属 于 系 统 误 差:在 重 量 分 析 中 由 于 沉 淀 溶 解 损 失 引 起 的 误 差 属 于 系 统 误 差;试 剂 中 有 少 量 干 扰 测 定 的 离 子 引 起 的 误 差 属 于 系 统 误 差;称 量 时 读 错 数 据 属 于 过 失 误 差 _;滴 定 管

12、 中 气 泡 未 赶 出 引 起 的 误 差 属 于 过 失 误 差;滴 定 时 操 作 溶 液 溅 出 引 起 的 误 差 属 于 过 失 误 差。1 1 准 确 度 高 低 用 误 差 衡 量,它 表 示 测 定 结 果 与 真 实 值 的 接 近 程 度。精 密 度 高 低 用 偏 差 衡 量,它 表 示 平 行 测 定 结 果 相 互 接 近 程 度。1 2 某 标 准 样 品 的 w=13.0%,三 次 分 析 结 果 为 12.6%,13.0%,12.8%。则 测 定 结 果 的 绝 对 误 差 为,相 对 误 差 为-1.6%.1 3 对 某 试 样 进 行 多 次 平 行 测

13、定,各 单 次 测 定 的 偏 差 之 和 应 为 0;而 平 均 偏 差 应 不 为 0,这 是 因 为 平 均 这 差 是 各 偏 差 绝 对 值 之 和 除 以 测 定 次 数。1 4 对 于 一 组 测 定,平 均 偏 差 与 标 准 偏 差 相 比,更 能 灵 敏 的 反 映 较 大 偏 差 的 是 标 准 偏 差。1 5 当 测 定 次 数 不 多 时,s 随 测 定 次 数 增 加 而 减 小,也 就 是 说 平 均 值 的 精 密 度 应 比 X单 次 测 定 的 精 密 度 好(或 高),即 s 匕 S 小。当 测 定 次 数 大 于 10次 时 s 的 变 化 X X就 很

14、 小 了。实 际 工 作 中,一 般 平 行 测 定 3 4 次 即 可。三、问 答 题 1 指 出 在 下 列 情 况 下,各 会 引 起 哪 种 误 差?如 果 是 系 统 误 差,应 该 采 用 什 么 方 法 减 免?(1)祛 码 被 腐 蚀;(2)天 平 的 两 臂 不 等 长;(3)容 量 瓶 和 移 液 管 不 配 套;(4)试 剂 中 含 有 微 量 的 被 测 组 分;(5)天 平 的 零 点 有 微 小 变 动;(6)读 取 滴 定 体 积 时 最 后 一 位 数 字 估 计 不 准;(7)滴 定 时 不 慎 从 锥 形 瓶 中 溅 出 一 滴 溶 液;标 定 HC1溶 液

15、 用 的 N a O H 标 准 溶 液 中 吸 收 了 CO?。答:(1)系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法:校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。(2)系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法:校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。(3)系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法:校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。(4)系 统 误 差 中 的 试 剂 误 差。减 免 的 方 法:做 空 白 实 验。(5)随 机 误 差。(6)随 机 误 差。(7)过 失 误 差。(8)系 统 误 差 中 的 试 剂 误 差。减 免 的 方 法:做 空

16、 白 实 验。2 分 析 天 平 的 每 次 称 量 误 差 为 O.lmg,称 样 量 分 别 为 0.05g、0.2g、1.0g时 可 能 引 起 的 相 对 误 差 各 为 多 少?这 些 结 果 说 明 什 么 问 题?答:由 于 分 析 天 平 的 每 次 读 数 误 差 为 0.1mg,因 此,二 次 测 定 平 衡 点 最 大 极 值 误 差 为 0.2mg,故 读 数 的 绝 对 误 差 E=(0.0001 x 2)mg根 据=0 x100%可 得 r T工 0 05=一 0 胆 X 100%=0.4%r-005 0.05 0.0002 x l 0()%=0 1%r,0.2 0

17、 2 0.0002 X 00%=+0.02%r,l 结 果 表 明,称 量 的 绝 对 误 差 相 同,但 它 们 的 相 对 误 差 不 同,也 就 是 说,称 样 量 越 大,相 对 误 差 越 小,测 定 的 准 确 程 度 也 就 越 高。定 量 分 析 要 求 误 差 小 于 0.1%,称 样 量 大 于 0.2g即 可。3 滴 定 管 的 每 次 读 数 误 差 为 0.01 m L。如 果 滴 定 中 用 去 标 准 溶 液 的 体 积 分 别 为 2 m L、20 m L 和 30 m L 左 右,读 数 的 相 对 误 差 各 是 多 少?从 相 对 误 差 的 大 小 说

18、明 了 什 么 问 题?答:由 于 滴 定 管 的 每 次 读 数 误 差 为 0.01mL,因 此,二 次 测 定 平 衡 点 最 大 极 值 误 差 为 0.2 m L,故 读 数 的 绝 对 误 差 E=(0.01x2)mL根 据 乙=&xioo%可 得 r T厂 0.02mLEr r,2mL=-x 100%=1%2mLEr,OmL=0 02mL*io。=0.1%r-OmL 20mLE,30mL=土 S m L xlOO%=0.07%r-30mL 30mL结 果 表 明,量 取 溶 液 的 绝 对 误 差 相 等,但 它 们 的 相 对 误 差 并 不 相 同。也 就 是 说 当 被 测

19、 量 的 量 较 大 时,测 量 的 相 对 误 差 较 小,测 定 的 准 确 程 度 也 就 越 高。定 量 分 析 要 求 滴 定 体 积 一 般 在 20-30 m L 之 间。4 两 位 分 析 者 同 时 测 定 某 一 试 样 中 硫 的 质 量 分 数,称 取 试 样 均 为 3.5g,分 别 报 告 结 果 如 下:甲:0.042%,0.041%;乙:0.04099%。04201%。问 哪 一 份 报 告 是 合 理 的,为 什 么?答::甲 的 报 告 合 理。因 为 在 称 样 时 取 了 两 位 有 效 数 字,所 以 计 算 结 果 应 和 称 样 时 相 同,都 取

20、 两 位 有 效 数 字。5 有 两 位 学 生 使 用 相 同 的 分 析 仪 器 标 定 某 溶 液 的 浓 度(mol-L“),结 果 如 下:甲:0.20,0.20,0.20(相 对 平 均 偏 差 0.00%);乙:0.2043,0.2037,0.2040(相 对 平 均 偏 差 0.1%)。如 何 评 价 他 们 的 实 验 结 果 的 准 确 度 和 精 密 度?答:乙 的 准 确 度 和 精 密 度 都 高。因 为 从 两 人 的 数 据 可 知,他 们 是 用 分 析 天 平 取 样。所 以 有 效 数 字 应 取 四 位,而 甲 只 取 了 两 位。因 此 从 表 面 上

21、看 甲 的 精 密 度 高,但 从 分 析 结 果 的 精 密 度 考 虑,应 该 是 乙 的 实 验 结 果 的 准 确 度 和 精 密 度 都 高。四、计 算 题 1 测 定 某 铜 矿 试 样,其 中 铜 的 质 量 分 数 为 24.87%。24.93%和 24.89%。真 值 为 25.06%,计 算:(1)测 得 结 果 的 平 均 值;(2)中 位 值;(3)绝 对 误 差;(4)相 对 误 差。翩-24.87%+24.93%+24.89%.o n o/W:(1)x=-=24.90%3(2)24.90%(3)E=x7=24.90%25.06%=0.16%F _ f)|6(4)E=

22、xl00%=x 100%=-0.64%T 25.062 三 次 标 定 NaOH溶 液 浓 度(mol-L-1)结 果 为 0.2085、0.2083、0.2 0 8 6,计 算 测 定 结 果 的 平 均 值、个 别 测 定 值 的 平 均 偏 差、相 对 平 均 偏 差、标 准 差 和 相 对 标 准 偏 差。的-0.2085+0.2083 4-0.2086 八 解:x=-=0.2085(mol-L)30+0.0002+0.00013=0.0001(mol-L1)dr=V白|X.-x;0+0.0002+0.0001=o,o5%3x0.2085=0.00016(mol-L1)S=X100%=

23、0 0 0 0 1 6 X100%=0.08%r-0.2085x3 某 铁 试 样 中 铁 的 质 量 分 数 为 55.19%,若 甲 的 测 定 结 果()是:55.55.15,55.18;乙 的 测 定 结 果()为:55.20,55.24,55.29。试 比 较 甲 乙 两 人 测 定 结 果 的 准 确 度 和 精 密 度(精 密 度 以 标 准 偏 差 和 相 对 标 准 偏 差 表 示 之)。解:甲 测 定 结 果:匹=55.15(%)E 1=x-T=55.15%55.19%=0.04%为 上&=0.03(%)n-s,=-X 100%=-x 100%=0.06%,-55.15乙

24、测 定 测 定 结 果:X2=55.24(%)E x-T=55.24%-55.19%=0.05%=0.05(%)s=-x 100%=-x 100%=0.09%2-55.24计 算 结 果 表 明:|耳|/2 I,可 知 甲 测 定 结 果 的 准 确 度 比 乙 高;S|,S S Q,可 知 甲 测 定 结 果 的 精 密 度 比 乙 高。4 现 有 一 组 平 行 测 定 值,符 合 正 态 分 布(=40.50,0=0.05)。计 算:(l)x=40.40和 x=40.55时 的 u 值;(2)测 定 值 在 40.50-40.55区 间 出 现 的 概 率。的 x-u 40.40-40.

25、50.x-u 40.55-40.50 1解:u.=-=-=-2 U)=-=-=11(T 0.05 2 CT 0.05P=P e 2 du-(e 2 du+e 2 du)=0.4773+0.3413=0.8186=82%5 今 对 某 试 样 中 铜 的 质 量 分 数 进 行 120次 分 析,已 知 分 析 结 果 符 合 正 态 分 布 N25.38%,(0.20%)2,求 分 析 结 果 大 于 25.70%的 最 可 能 出 现 的 次 数。解 x-ju 25.70-25.38 解:u=-=1.60.20分 析 结 果 大 于 25.70%的 概 率 为 P=1-Q-4 4 5 2 X

26、2X 100%=5 5%2即 测 定 100次 有 5.5次 结 果 大 于 25.70%,所 以 测 定 120次,大 于 55.70%的 最 少 测 定 次 数 为 5.5%X 12=6.6=7(次)6 六 次 测 定 血 清 中 的 钾 的 质 量 浓 度 结 果 分 别 为 0.160,0.152,0.155,0,154,0.153,0.156mg-L-o计 算 置 信 度 为 95%时,平 均 值 的 置 信 区 间。解:已 知=6,95%的 置 信 度 时,查 f分 布 表,得 小 5.5 2.57ox=0.155(mg L-),s=0.003-1根 据 置 信 区 间 计 算 公

27、 式,有=x+ta f-=0.15512.57x=0.155+0.0037 测 定 某 钛 矿 中 TiC)2的 质 量 分 数,6次 分 析 结 果 的 平 均 值 为 58.66%,s=0.07%,求(1)总 体 平 均 值 的 置 信 区 间;(2)如 果 测 定 三 次,置 信 区 间 又 为 多 少?上 述 计 算 结 果 说 明 了 什 么 问 题?(P=95%)解:已 知 x=58.66%5=0.07%二 6 605,5=2.57,根 据 置 信 区 间 计 算 公 式,有(58.66 2.57 x0.07V6)%=(58.66 0.07)%=3 设 x=58.66%而 附 2=

28、4.30,根 据 置 信 区 间 计 算 公 式,有 一 X t a j.ln=(58.66 4.30 x0.07)%=(58.66 0.12)%结 果 表 明,在 相 同 的 置 信 度 下,测 定 次 数 多 比 测 定 次 数 少 的 置 信 区 间 要 小,即 所 估 计 的 真 值 可 能 存 在 的 范 围 较 小(估 计 得 准 确),说 明 平 均 值 更 接 近 真 值。8 用 基 准 试 剂 标 定 Na2s2O3溶 液 的 浓 度(mol-L-1),4 次 结 果 分 别 为:0.1029,0.1010,0.1032和 0.1034。(1)用 格 鲁 布 斯 法 检 验

29、上 述 测 定 值 中 有 无 可 疑 值(a=0.05);(2)比 较 置 信 度 为 0.90和 0.95时 M 的 置 信 区 间,计 算 结 果 说 明 了 什 么?解:测 定 值 山 小 到 大 排 列:0.1010,0.1029,0.1032,0.1034x=0.1026,s=0.0012故 最 小 值 0.1010可 疑。选 择 统 计 量 0.1026-0.1010选 择 显 著 水 平。=0.05,查 Ta n表 得,7o.o5,4=L46。T 7,05.6,故 94.0%应 舍 弃。对 于 乙:测 定 值 由 小 到 大 排 列 93.0%93.2%93.3%93.4%93

30、.5%94.0%x=93.4%s=0.34%所 以 94.0%为 异 常 值。选 择 统 计 量 TE=-X”.一.X则 94.0-93.4 1.-=1.720.348选 择 显 者 水 平 a=0.05,查 T(x n表 得,7O,O5-6=1-82T 7.96,5,所 以 40.00值 应 该 舍 弃。(2),检 验 x=40.I5+40.16+40.18+40.204=40.17(%)Ss=0.022%140.17-40.1910.022x2=1.82查 t分 布 表,得 Zo,05.3=3.18/0,05.3,可 见,新 方 法 测 定 的 结 果 与 标 准 值 无 显 著 差 异,

31、说 明 新 方 法 不 引 起 系 统 误 差,可 以 被 承 认。第 2 章 化 学 分 析 法 2.3.1 酸 碱 滴 定 法 一、选 择 题 1 0 H 的 共 腕 酸 是(B)A.H+B.H20 C.H30+D.O2-2 在 下 列 各 组 酸 碱 组 分 中,不 属 于 共 枷 酸 碱 对 的 是(C)A.HOAc-NaOAc B.H3PO4-H2PO/C.+NH3CH2COOH-NH2CH2COO-D,H2cO3-HCO3-3 水 溶 液 中 共 扼 酸 碱 对 Ka与 Kb的 关 系 是(B)A.KaK=l B.Ka-Kb=Kw C.K/K K、.D.KyJKK4 c(NaCl)

32、=0.2mol L-的 N aC l水 溶 液 的 质 子 平 衡 式 是(C)A.Na+=Cf=0.2mol-L-1 B.Na+4-CF=0.2mol L-C.H+=OH D.H+Naf=OH-+Cr5 浓 度 相 同 的 下 列 物 质 水 溶 液 的 p H最 高 的 是(D)A.NaCl B.NH4CI C.NaHCO3 D.Na2cO36 在 磷 酸 盐 溶 液 中,HzPOj浓 度 最 大 时 的 p H是(A)(已 知 H3P。4 的 解 离 常 数 pKai=2.12,p(2=7.20,pKa3=12.36)A.4.66 B.7.20 C.9.78 D.12.367 今 有 一

33、 磷 酸 盐 溶 液 的 pH=9.7 8,则 其 主 要 存 在 形 式 是(A)(已 知 H3PO4 的 解 离 常 数 pKal=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36)A.HPO42 B.H2PoIC.H P O/+H2PO4 D.H2PO4+H3PO48 在 pH=2.67 6.16的 溶 液 中,EDTA最 主 要 的 存 在 形 式 是(B)(已 知 E D T A 的 各 级 解 离 常 数 分 别 为 I O、10、1()2 0、0一 2.67、0616 和 0一 10.26)A.H3Y-B.H2Y2 C.HY3-D.Y4-9 EDTA二 钠 盐(Na2H2Y)水

34、 溶 液 p H约 是(D)(已 知 E D T A 的 各 级 解 离 常 数 分 别 为 10吗 1 0 1 6、1()2 0、0-2.67、0616和 10-10.26)A.1.25 B.1.8 C.2.34 D.4.421 0 以 下 溶 液 稀 释 10倍 时 p H改 变 最 小 的 是(A)A.0.1 mol-L_1 NH4OAC 溶 液 B.0.1 mol-L-1 NaOAc 溶 液 C.0.1 mol-L_1 HOAc 溶 液 D.0.1 mol-L-1 HC1 溶 液 1 1 以 下 溶 液 稀 释 10倍 时 p H改 变 最 大 的 是(B)A.0.1 mol-L_1

35、NaOAc-0.1 mol L_1 HAc 溶 液 B.0.1 mol-L_1 NaAc 溶 液 C.0.1 mol-L_1 NH4Ac-0.1 mol-L_1 HOAc 溶 液 D.0.1 mol-L_1 NH4AC 溶 液 1 2 六 次 甲 基 四 胺(CH2)6N4 缓 冲 溶 液 的 缓 冲 p H范 围 是(A)(已 知 六 次 甲 基 四 胺 pKb=8.85)A.4-6 B.6 8 C.8 10 D.9-1 11 3 欲 配 制 pH=5的 缓 冲 溶 液,下 列 物 质 的 共 枷 酸 碱 对 中 最 好 选 择(C)A.一 氯 乙 酸(Ka=1.4x10-3)B.甲 酸(K

36、a=1.8x10,)C.乙 酸(Ka=1.8x10-5)D.氨 水(Kb=1.8x100)1 4 欲 配 制 pH=9的 缓 冲 溶 液,应 选 用(B)A.NH20H(羟 氨)(p&,=8.04)C.CH3COOH(pKa=4.74)B.NH3 H2O 防 后=4.74)D.HCOOH(pKa=3.74)1 5 用 NaO H滴 定 某 一 元 酸 H A,在 化 学 计 量 点 时,H 的 计 算 式 是(D)A-J H A 冬 二、填 空 题 1 已 知 H2CO3 的 pKai=6.38,pKa2=1 0.2 5,则 Na2c。3 的 K”=IS IC T1(10*75)Kb2=2.4

37、x10-8(10-7.62)。2 H3P。4 的 pKai=2.12,pKa2=7.20,1 2.3 6,则 PO产 的 口 心=1.64,pKb2=6.80,pKb3=11 8 8 o3 0.1 mol-L_1 NH4AC 溶 液 有 关 NH4+的 物 料 平 衡 式 为|N H J|+|N H=0.1 mol L,有 关 Ac的 物 料 平 衡 式 为|Ac1+IHAcI=0.1 m o k l/;电 荷 平 衡 式 为 H+NH。=|O H+1 A c:质 子 平 衡 式 为 Ffl+IHAcI=NHal+lOH1,4 某(NH4)2HPC)4 溶 液 c(N H.h H P 0,=o

38、.l mol L-,其 物 料 平 衡 式 为 2义 0/=NHal+INHjl=2(|H3Pol+1H2POJ+IHPO门+IPO门):电 荷 平 衡 式 为|N H j|+|H r=|H 2PO A+2|H PO j|+3PO jl+|O iri;质 子 平 衡 式 为 才+21H犷 0 刍|+m 2Po丘=OH1+NH31+PO门。5 请 填 写 下 列 溶 液 H。或 0H的 计 算 公 式(1)0.10 molL_1 NH4CI 溶 液(pKa=9.26)H+=正 储(2)1610%0卜 广 比 803溶 液(pKa=9.24)+=必 储+降(3)0.10 moll 氨 基 乙 酸

39、盐 酸 盐 溶 液 H+=&人(4)0.1000 mol L-1 HCI 滴 定 0.1000 mol L-1 Na2cO3 至 第 一 化 学 计 量 T=7 al-Ka2(5)0.1000 mol-L NaOH 滴 定 0.1000 mol L“H 3P。4至 第 二 化 学 计 量 点 H=,(吟 K,3(6)0.1 mol-L-1 HCOONH4 溶 液 H+=.K;(7)0.10 mol-L-1 NaOAc 溶 液(pK;,=4.74)OH-=cb 0.10mo卜 L Na3P40溶 液 OH=cb xV Ka3三、问 答 题 1 在 滴 定 分 析 中 为 什 么 一 般 都 用

40、强 酸(碱)溶 液 作 酸(碱)标 准 溶 液?且 酸(碱)标 准 溶 液 的 浓 度 不 宜 太 浓 或 太 稀?答:用 强 酸 或 强 碱 作 滴 定 剂 时,其 滴 定 反 应 为:H+OH=H2OK,1H+OH=_L=i.oxio,4(25)Kw此 类 滴 定 反 应 的 平 衡 常 数&相 当 大,反 应 进 行 的 十 分 完 全。但 酸(碱)标 准 溶 液 的 浓 度 太 浓 时,会 造 成 浪 费;若 太 稀,终 点 时 指 小 剂 变 色 不 明 显,滴 定 的 体 积 也 会 增 大,致 使 误 差 增 大。因 此 酸(碱)标 准 溶 液 的 浓 度 均 不 宜 太 浓 或

41、 太 稀。2 今 有 H2so4和(NH4)2SC)4的 混 合 溶 液,浓 度 均 为 0.05 mobL,欲 用 0.1000 mol L-1 NaOH溶 液 滴 定,试 问:(1)否 准 确 滴 定 其 中 的 H2s。4?为 什 么?采 用 什 么 指 示 剂?(2)如 何 用 酸 碱 滴 定 法 测 定 混 合 液 中(NH4)2SO4的 含 量?采 用 什 么 指 示 剂?答:(1)能。因 为 H2s。4的 第 二 步 电 离 常 数 pKa2=2.00,而 NH4+的 电 离 常 数 pKa=9.26,所 以 CH2S o Za;,HSOj 1 05(故 能 完 全 准 确 滴

42、定 其 中 的 H 2 s,可 以 采 用 酚 酿 作 指 示 剂 CN H a.N H:(2)混 合 液 中(NHRSCU的 含 量 测 定,可 采 用 连 续 法 进 行 测 定,即 在 测 定 H 2 s 后 力 口 入 不 含 甲 酸 的 甲 醛,继 以 酚 献 为 指 示 剂,用 N a O H 滴 定,根 据 终 点 耗 去 体 积 计 算(NH4)2SC4的 含 量。也 可 以 用 蒸 储 法,即 向 混 合 溶 液 中 加 入 过 量 的 浓 碱 溶 液,加 热 使 N%逸 出,并 用 过 量 的 H3BO3溶 液 吸 收,然 后 用 HC1标 准 溶 液 滴 定 H,BO3吸

43、 收 液,其 反 应 为 NH*+OH-NH3 T+H2ON H3+H3BO3=NH4+H2BO3H+H2B O;=H3BO3终 点 的 产 物 是 H3BO3和 NH4+(混 合 弱 酸),pH=5,可 用 甲 基 橙 作 指 示 剂,按 下 式 计 算 含 量:C(NH4)2SO4(CK)h ci X1000(mmol-L-1)2XVr(NH4)2SO43 判 断 下 列 情 况 对 测 定 结 果 的 影 响:(1)用 混 有 少 量 的 邻 苯 二 甲 酸 的 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾 标 定 N a O H 溶 液 的 浓 度;(2)用 吸 收 了 CO2的 N a O H 标 准

44、 溶 液 滴 定 H3PO4至 第 一 计 量 点;继 续 滴 定 至 第 二 计 量 点 时,对 测 定 结 果 各 如 何 影 响?答:(1)使 测 定 值 偏 小。(2)对 第 计 量 点 测 定 值 不 影 响,第 二 计 量 点 偏 大。4 有 一 可 能 含 有 NaOH、Na2cO3或 NaHCCh或 二 者 混 合 物 的 碱 液,用 HCI溶 液 滴 定,以 酚 献 为 指 示 剂 时,消 耗 HC1体 积 为 匕;再 加 入 甲 基 橙 作 指 示 剂,继 续 用 HC1滴 定 至 终 点时,又 消 耗 HC1体 积 为 匕,当 出 现 下 列 情 况 时,溶 液 各 有

45、哪 些 物 质 组 成?(1)匕 匕,%0;(2)匕 匕,匕 0;(3)匕=匕;(4)匕=0,E,0;(5)匕 0,V2=0 o答:匕 匕,匕 0,溶 液 的 组 成 是 O H CO32-;(2)匕 匕,匕 0,溶 液 的 组 成 是 C O 3,HCOC;(3)匕=%,溶 液 的 组 成 是 CO32-;(4)匕=0,0,溶 液 的 组 成 是 HC(V;(5)Vx 0,匕=0,溶 液 的 组 成 OH,5 某 甲 测 定 H A c的 浓 度。移 取 25.00m L试 液,用 0.10某 m o H/的 N aO H滴 定 至 甲 基 橙 变 黄(pH=4.4)消 耗 了 7.02 m

46、 L,由 此 计 算 H A c浓 度 为 0.02836 m ol-fo某 乙 指 出 甲 的 错 误 是 选 错 指 示 剂,并 作 如 下 校 正,以 求 得 H A c的 准 确 浓 度:C H A C=0.02836x100/31=0.09148(mol L-1)你 认 为 乙 的 方 法 是 否 正 确?为 什 么?答:不 对(1)利 用 5 求 浓 度 时,尤 仅 两 位 有 效 数 字,p H仅 一 位,计 算 得 到 四 位 有 效 数 字 不 合 理。(2)更 重 要 的 是 终 点 远 离 突 跃 范 围,确 定 终 点 p H有 出 入 将 导 致 计 算 结 果 很

47、大 差 别。以 指 示 剂 确 定 终 点 有 0.3 p H 出 入,若 终 点 早 0.3pH(即 p H 4.1),则 与 吸 约 8 2%,由 此 计 算 c.=0.1 6 m o lL-,差 别 太 大,因 此 乙 的 方 法 是 错 误 的。四、计 算 题 1 计 算 pH=4.00 时,0.10mol L“HAc 溶 液 中 的 HAc和 A c。已 知:pH=4 cHAc=O.lOmol-L-1解:根 据 分 布 分 数 计 算 公 式 计 算:HAC=HAC-CHAC=1 0-1 0-4+1.8 x 1 0-=0.085(mol-L-1)K a(HAc)=L 8 X l()-

48、5H+K“,HAcAc=AC.-CHACH+K.=0.015(mol-L-1)或:V HAc+Ac_=0.10mobL4Z.Ac-=0.1-0.085=0.015(mol-L-1)2 已 知 H A c 的 pK;,=4.74,NH3H2O的 p a=4.74。计 算 下 列 各 溶 液 的 p H 值:(1)O.lOmol-L-1 HAc;(2)O.lOmol L_1 N H3-H2O;(3)0.15mol-L-NHl;(4)0.15molL-1 NaAc。解:(1)0.10 mo卜 L HAc已 知:=1.8x10-5,cHAc=O.lOmolL-1,cKa20Kw,c/Ka500,所 以

49、 用 最 简 式 计 算,求 得 H+=7 7=V10-xlO_474=10 287(mol L1)pH=2.87(2)O.lOmolL_1 NH3H2O;已 知:任=1.8x10,CNH、H,O=0.10 mol-L-1,cKh20Kw,c/A:b500,所 以 用 最 简 式 计 算,求 得 OH-=麻 7=V10-1 xlO4 74=IO-2-87(moIL1)pOH=2.87,pH=11.13(3)0.15mol LNH4CI已 知:N H:为 酸,故 pKa=14-4.74=9.26,=5.6x10,CN H J=0.15 mol-L-1,cKa20Kw,c/Ka500,所 以 用

50、最 简 式 计 算,求 得 H+=7 7=0.15x5.6x10-,-9.17x 10(mol-L-1)pH=5.04(4)0.15 mol-L_1 NaAc;已 知:A U 为 碱,故 pKb=14-4.74=9.26,氏=5.6*10,CAc=0.15 mol-L1,cKb20Kw,c/Kh500,所 以 用 最 简 式 计 算,求 得 OH=7=7o.15x5.6xlO-10=9.17x 10*6(mol-L1)pOH=5.04,pH=8.963 某 一 溶 液 由 HC1、KH2PO4和 H A c混 合 而 成 淇 浓 度 分 别 为 C H C i=0 0mol L,cK H,P

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