分子重排反应精.ppt

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1、分子重排反应1第1 页，本讲稿共10 页7.1 重排反应的定义及分类在有些反应中，原子或基团迁移使碳骨架的位置发生变化，这种反应称为重排反应2第2 页，本讲稿共10 页7.1.1 分子内重排及分子间重排分子内重排反应发生于反应物分子内部，在反应过程中，迁移基团只是从分子的一部分转移到另一部分，但始终没有脱离开反应物分子而裂解下来。分子间重排反应中，迁移基团先与反应物分子中的迁移始点脱离，然后与分子中的迁移终点结合。3第3 页，本讲稿共10 页7.1.2 按反应历程分类根据迁移基团的亲核、亲电或是自由基的性质可将重排反应分为亲核重排、亲电重排和自由基重排。亲核重排是迁移基团带着一对电子迁移到缺电

2、子的迁移终点。亲电重排是迁移基团不带电子向富电子的迁移终点转移。自由基重排是带着一个电子的迁移。4第4 页，本讲稿共10 页7.2 亲核重排7.2.1 瓦格奈尔-梅尔外英（Wager-Meerwein）重排 当醇羟基的碳原子与三级碳或二级碳原子相连时，在酸催化的脱水反应中，常常会发生重排反应，称为Wager-Meerwein重排。5第5 页，本讲稿共10 页7.2.2 频哪醇（Pinacol）重排哪一个羟基质子化离去，取决于碳正离子的稳定性；通常能提供电子，稳定正电荷较多的基团优先迁移。6第6 页，本讲稿共10 页7.2.3 Wolff重排和Hofmann重排Wolff RearrangementHofmann Rearrangement迁移基团如果是手性的，迁移前后其构型保持不变。7第7 页，本讲稿共10 页7.3 亲电重排Favorskii 重排：-卤代酮在碱作用下重排得到羧酸盐或羧酸酯。Stevens 重排：季铵盐或锍盐在碱的作用下，烃基从氮原子或硫原子上迁移到临近的负碳离子上得到胺或硫醚。迁移基团的构型不变。8第8 页，本讲稿共10 页7.4 芳环上的重排联苯胺重排弗里斯（Fries）重排9第9 页，本讲稿共10 页克莱森（Claisen）重排10第10 页，本讲稿共10 页