2023年分析化学》第七章习题超详细解析答案华中师范大学、东北师范大学、陕西师范大学、北京师范大学.pdf

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1、优秀资料 欢迎下载！第七章 氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位 E是指在一定温度条件下（通常为 25）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是 1mol/l（或其比值为 1）（如反应中有气体物质，则其分压等于 1.013105Pa，固体物质的活度为 1）时相对于标准氢电极的电极电位。电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为 1 或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然

2、条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。影响条件电位的外界因素有以下 3 个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。2是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于 0.4V（K106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过 0.4V，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的

3、反应 K 虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法2MnO4+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O.MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2+2CO2+2H2O 2)重铬酸甲法.Cr2O72-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2+2Cr3+6H2O 3)碘量法 3I2+6HO-=IO3-+3H2O，2S2O

4、32-+I2=2I-+S4O62 Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+3Cr3+7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于 106，即E0.4V。（2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。（3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。（4）应有适当的指示剂确定终点。6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差

5、E 较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于 0.20V 时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，E 值大于 0.40V 时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即 n1=n2时，则化学计量点的位优秀资料 欢迎下载！置恰好在滴定突跃的中（间）点。如果 n1n2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多（即 n值较大）的电对一方；n1和 n2相差越大，化学计量点偏向越多。7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。答：酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是：1）在滴定剂不

6、足 0.1%和过量 0.1%时，三种滴定曲线均能形成突跃；2）均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示剂的依据。其特性是：酸碱滴定曲线是溶液的 pH 值为纵坐标，配位滴定的滴定曲线以 pM 为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E 值为纵坐标，其横坐标均是加入的标准溶液。8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？答：氧化还原滴定中指示剂分为三类：（1）氧化还原指示剂。是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。进行氧化还原滴定时，在化学计量点附近，指示剂或者由氧化型转变为还原型，或者由还原型转变为氧化型，从而引起溶液颜色突变，指示终点。（2）自身指示剂。利用滴定

7、剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点。（3）专属指示剂。其本身并无氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出与其本身不同的颜色。9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？答：氧化还原滴定所用的指示剂分为两个类型：氧化还原指示剂和其他指示剂。后者的变色原理和选择与酸碱指示剂无有任何异同点。而前者氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂的异同点如下：酸碱指示剂的变色主要与溶液的酸度（pH 值）有关；而氧化还原指示剂的变色主要是决定于其氧化型和还原型（两型的颜色不同）的颜色。酸碱指示剂变色和氧化还原指示剂变色 均有变色点；两者均有变色范围。酸碱指示剂和氧化还原指示剂

8、的选择均与滴定曲线的突跃范围有关。酸碱指示剂是范围，而氧化还原指示剂则是电位范围。其颜色强度的变化均是从 10 变到 0.1 的关系。酸碱指示剂的变色除与溶液的值有关外，而指示剂本身也有结构变化；氧化还原指示剂则只与电位有关。10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？答：在进行氧化还原滴定之前，为了能成功的完成氧化还原滴定，时常需要将被测定的组分处理成能与滴定剂迅速、完全并按照一定计量关系起反应的状态，或者处理成高价后用还原剂进行滴定，或者处理成低价后用氧化剂滴定。滴定前使被测组分转变为一定价态的步骤称为滴定前的预处理。预处理时

9、对所用的氧化剂或还原剂有以下几点要求：（1）反应进行完全而且速度要快；（2）反应应该具有一定的选择性。（3）过量的氧化剂或还原剂应易于除去；11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？答；碘量法的主要误差来源有以下几个方面：（1）标准溶液的遇酸分解；（2）碘标准溶液的挥发和被滴定碘的挥发；（3）空气对 KI 的氧化作用：（4）滴定条件的不适当。由于碘量法使用的标准溶液和它们间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，将会发生副反应：为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时

10、为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O 而且在碱性溶液中还会发生歧化反应：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O 如果在强碱性溶液中，溶液会发生分解：S2O32-+2H+=SO2+S+H2O 同时，在酸性溶液中也容易被空气中的氧所氧化：4I-+4H+O2=2I2+2H2O 基于以上原因，所以碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质进行。12.比较用 KMnO4K2Cr2O7和 Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。和作滴定剂的优缺点见下表 KMnO4 K2Cr2O7 Ce(SO4)2

11、优点 酸性条件下氧化性强，可以直接或间接滴定许多有机物和无机物，应用广泛，且可作为自身指示剂 易提纯且稳定，可直接配制，可长期保存和使用，在 HCl 中可直接滴定 Fe2+易提纯，可直接配制，稳定可长期放置，可在 HCl 用Ce2+滴定 Fe2+而不受影响，反应简单，副反应少。缺点 其中常含有少量杂质，其易与水和是空气等还原性物质反应，标准溶液不稳定，标定后不易长期使用，不能用还原剂直接滴定来测 MnO4-本身显橙色，指示灵敏度差，且还原后显绿色掩盖橙色，不能作为自身指示剂 价钱昂贵 13.设计一个分别测定混合溶液中 AsO33-和 AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。答：分别

12、测定 AsO33-和 AsO43-碘量法分析方案如下：（1）于 AsO43-AsO33-的混合溶液中，在酸性条件下，加过量 KI，此时 AsO43-与 I-反应：AsO43-+2I-+2H+=AsO33+-I2+H2O 析出的 I2用 Na2S2O3标准溶液滴定：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-由 Na2S2O3溶液的浓度(C Na2S2O3)和用去的体积(V Na2S2O3)即可求得 AsO43-的含量。另外，在取一定量的 AsO43-和 AsO33-混合溶液，加 NaHCO3,在 pH=8.0 的条件下，用 I2标准溶液滴定溶液的 AsO33-：AsO33-+I2+2HCO3-=

13、AsO43-+2I-+2CO2+H2O (PH=8.0)根据 I2溶液的浓度(CI2)和消耗的体积(VI2)即可求 AsO33-的量。（2）测定步骤 AsO43-的测定 移取混合试液 25.00ml 于锥形瓶中，加酸和过量 KI，析出的 I2，用 Na2S2O3标准溶液滴定，快到终点时加入淀粉指示剂，继续 Na2S2O3用滴定，终点时溶液由蓝色变为无色。由下式计算AsO43-的含量（以 g/ml 表示）：AsO43-=00.2521100143323222AsOOSNOSNaMVCa（2）AsO33-的测定 量取 AsO33-和 AsO43-混合溶液 25.00ml，若试液为碱性，可取酸调至微

14、酸性后，加一定量NaHCO3，用 I2标准溶液滴定 AsO33-，用淀粉作指示剂，终点时溶液由无色变为蓝色，然后由下为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！式计算 AsO33-的含量（以 g/ml 表示）：AsO33-=00.2510013322AsOIIMVC 14.在 Cl-、Br-和 I-三种离子的混合物溶液中，欲将 I-氧化为 I2，而又不使 Br-和 Cl-氧化在常用的氧化剂 Fe2(SO4)3和 KMnO4中应选择哪一

15、种？答：选用 Fe2(SO4)3氧化剂即能满足上述要求，因为：E0 MnO4-/Mn2+=1.51V E0Fe3+/Fe2+=0.771V E0Cl2/2Cl-=1.395V E0Br2/Br-=1.087V E0I2/I-=0.621V 又标准电极电位可知：E0Fe3+/Fe2+的电位低于 E0Cl2/2Cl而 E0Br2/Br-高于 E0I2/I-故只能将氧化为I2，而不能将 Cl-和 Br-氧化。如果选用 KMnO4时则能将其氧化。15.计算在 1mol/LHCl 溶液中，当Cl-=1.0mol/L 时，Ag+/Ag 电对的条件电位。解：经查表在 1mol/l 的溶液中，E0Ag+/Ag

16、=0.7994V E=E0Ag+/Ag+0.0592 lg AgAg=0.7994+0.0592 lgAg+又Cl-=1mol/l KspAgCl=8.11 1010 E=0.7994+0.0592 lg8.11 1010=0.22V 16.计算在 1.5mol/LHCl 介质中，当 cCr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L 时 Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。解：附录中没有该电对相应的条件电位值，采用相近 1mol/L 的介质中 E0=1.00V 代替 Cr2O72-+14H+6e-=2Cr3+7H2O 当 C Cr(VI)=0.10mol/L C

17、Cr(III)=0.020mol/L E=E0 Cr(VI)/Cr(III)+6059.0lg)()(IIICrVICrCC1.02V=1.01V 17.计算 pH=10.0,NH4+NH3=0.20mol/L 时 Zn2+/Zn 电对条件电位。若 CZn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？解：已知 E0Zn2+/Zn=-0.763V,ZnNH3络合物的 lg1lg4分别为 2.27,4.61,7.01,9.06.HO-=10-4,pKa=9.26 1)pH=pKa+lgNH3/NH4+10.0=9.26+lgNH3/NH4+(1)CNH3=NH4+NH3=0.20 (2)(1)

18、、(2)联立解得 NH3=0.169 mol/L 434333232311NHNHNHNHZn 为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！=27.2101406.9301.7261.4169.010169.010169.010169.0 =9.41105 E=E0+Zn1lg2059.0=-0.763+51041.91lg2059.0=-0.94 V 2)若Zn2+=0.020mol/l,则 E=-0.94+V99.002.0lg2

19、059.0 18.分别计算H+=2.0mol/L 和 pH=2.00 时 MnO4-/Mn2+电对的条件电位。解：在酸性溶液中的反应为，MnO4-+4H+5e-=Mn2+4H2O，经查表 E0=1.51V 当H+=2.0mol/l,E=E0+8lg5059.0H=1.54V 当H+=0.01mol/l,E=E0+VH32.1lg2059.08.19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的 Fe3+有干扰。此时若溶液的 pH=2.0，Fe(III)的浓度为 0.10mol/L,Fe()的浓度为 1.010-5mol/L，加入 EDTA 并使其过量的浓度为 0.10mol/L。问此条件下，F

20、e3+的干扰能否被消除？解：已知 Fe3+=0.10mol/l，Fe2+=1.010-5mol/l。EDTA=0.10mol/l。查表知：pH=2.0 时，lg(H)=13.51,lgKFeY-=25.1,lgKFeY2-=14.32 )(HYMYMYKK 故：lgKFeY-=lgKFeY-lg(H)=25.1-13.51=11.59 lgKFeY2-=lgKFeY2-lg(H)=14.32-13.51=-0.19 根据：Fe+Y=FeY 得：Fe3+=0.1/0.110-11.59=10-11.59 mol/L;Fe2+=1.010-5/0.110-0.19=10-4.81 mol/L;VF

21、eFeEFeFe37.0lg059.077.023/23 0.37VEI2/I-=0.54 V 能排除。20.已知在 1mol/LHCl 介质中，Fe(III)/Fe(II)电对的 E0=0.70V，Sn(IV)/sn(II)电对的 E0=0.14V。求在此条件下，反应 2Fe3+Sn2+=Sn4+2Fe2+的条件平衡常数。.解：已知 E0Fe3+/Fe2+=0.70V,E0Sn4+/Sn2+=0.14V 对于反应 2Fe3+Sn4+=2Fe2+Sn2+.则，50201105.998.18059.014.070.02059.0lgKEEnK 21.对于氧化还原反应 BrO3-+5Br-+6H+

22、-=3Br2+3H2O（1）求此反应的平衡常数（2）计算当溶液的pH=7.0,BrO3-=0.10mol/L,Br-=0.70mol/L 时，游离溴的平衡浓度。解：1）与此有关的两个半电池反应为 为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！VEBreBrVEOHBreHBrO087.1,2152.1,3215620210223液体 根据式（9-18）可得：362001108.244.36059.009.152.15059.0lgKEE

23、nK 2）lmolBrOlmolBrlmolHHBrBrOBrK/1000.0,/70.0,/103765332 将 K 值及其他有关数据带入，lmolBrBr/106.31070.010.0108.2326753236 22.在 0.5mol/LH2SO4介质中，等体积的 0.60mol/LFe2+溶液与 0.20mol/LCe4+溶液混合。反应达到平衡后，Cr4+的浓度为多少？解：附录中没有与之相应的电位值，可用 1mol/LH2SO4代替。VEVE68.0,44.10201 lmolClmolC/1.0,/3.02010因为是等体积混合，其反应为：3342CeFeCeFe 当体系达到平衡

24、，E 为定值 1.0lg059.044.1,66.01.03.01.0lg059.068.04CeCEVE lmolCCe/1002.6154 23.在 1mol/LHClO4介质中，用 0.02000mol/LKMnO4滴定 0.10mol/LFe2+,试计算滴定分数分别为0.50，1.00，2.00 时体系的电位。已知在此条件下，MnO4-/Mn2+的电对的 E0=1.45V，Fe3+/Fe2+电对的 E0=0.73V。解：1）MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O 当 f=0.5 时 2334lg059.0,lg059.00201FeFeCeCeCCEECCEE为如反应

25、中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！VEVEVEFelmolVVVVFeVVVVFelmolVVVMnFeVEFeFeEEVVVVFeMnOf45.13,33.12:.73.0103.3103.3lg059.073.0/103.350.002.05.0510.050.002.0510.0/103.350.050.002000.05 573.0lg059.050.050.0 52232000020002200023023/FeFe000

26、2423）同理可得又因为，24.在 0.10mol/LHCl 介质中，用 0.2000mol/LFe3+滴定 0.10mol/LSn2+,试计算在化学计量点时的电位及其突跃范围。在此条件中选用什么指示剂，滴定终点与化学计量点是否一致？已知在此条件下，Fe3+/Fe2+电对的 E0=0.73V，Sn4+/Sn2+电对的 E0=0.07V。解：用 Fe3+标准溶液滴定 Sn2+的反应如下；2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+查附表十一可知，在 1mol/LHCl 介质中 EofSn4+/Sn2+=0.14V EofFe3+/Fe2+=0.70V 化学计量点 Sn2+前剩余 0.1%时：E=Eof

27、 Sn4+/Sn2+(0.059/2)lg24SnSnCC=0.14+(0.059/2)lg99.9/0.1=0.23V 当 Fe3+过量 0.1%时，E=EofFe3+/Fe2+0.059 23FeFeCC=0.70+0.059 9.991.0=0.52V 故其电位的突跃范围为 0.230.52V 化学计量点时的电位可由式（9-22）Esp=(n1E1of+n2E2of)/(n1+n2)=(0.70+2 0.14)/3=0.33V 为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还

28、原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！在此滴定中应选用次甲基蓝作指示剂，EInof=0.36V,由于 EspEInof故滴定终点和化学计量点不一致。25.分别计算在 1mol/LHCl 和 1mol/LHCl-0.5mol/LH3PO4溶液中，用 0.1000mol/Lk2Cr2O4滴定20.00mL0.600mol/LFe2+时化学计量点的电位。如果两种情况下都选用二苯胺璜酸钠作指示剂，哪种情况的误差较小？已知在两种条件下，Cr2O72-/Cr3+的 Eo=1.00V,指示剂的 E0=0.85V.Fe3+/Fe2+电对在 1mol/LHCl 中的 E0=0.70V,而在 1mol/LH

29、Cl 0.5mol/LH3PO4中的 E0=0.51V。解；反应：VEPOlHmollHClmolVElHClmollmolCrCrHEECrHEEEOHFeCrFeHOCrspspFeFeofCrOCrofFeFeCrOCrsp94.01000.021log059.051.01600.171/5.0/1)296.01000.021log059.070.0100.1671/1)1/1000.02log7059.07162log7059.0716762614433314/314/0/02332272233272233272中，在在化学计量点时，又 26.用 30.00ml 某 KMnO4标准溶液

30、恰能氧化一定的 KHC2O4.H2O,同样质量的又恰能与 25.20mL 浓度为 0.2012mol/L 的 KOH 溶液反应。计算此 KMnO4溶液的浓度。解：nKHC2O4H2O=0.2012 25.20 10-3 CKMnO4VKMnO4 5=nKHC2O4H2O 2 CKMnO4Lmol/06760.051000.3021020.252012.033 27.某 KMnO4标准溶液的浓度为 0.02484mol/L,求滴定度：（1）TKMnO4/Fe;(2)TKMnO4/Fe2O3;(3)TKMnO4/FeSO4.7H2O 解：MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe+4H2O(1)

31、T=cM/1000 b/a T=0.02484 55.85 5 10-5=0.06937g/mol (2)T=0.0248410-3 2.5 159.69=0.009917g/mol (3)T=0.02484 10-3 1 5 278.03g/mol=0.03453g/mol 28.用 0.2643g 纯 As2O3标定某 KMnO4溶液的浓度。先用 NaOH 溶解 AsOKMnOmLKMnO溶液滴定，用去 40.46ml.计算 KmnO4溶液的浓度。解：C 31046.4052284.1972643.0 C=0.02641mol/L 29.准确称取铁矿石试样 0.5000g,用酸溶解后加入

32、SnCl2,使 Fe3+还原为 Fe2+，然后用 24.50mlKMnO4标准溶液滴定。已知 1mlKMnO4相当于 0.01260g H2C2O4.2H2O.试问：（1）矿样中 Fe 及 Fe2O3的质量分数各为多少？（2）取市售双氧水 3.00ml 稀释定容至 250.0ml，从中取出 20.00ml 试液，需用上述溶液 KMnO421.18ml 滴定至终点。计算每 100.0ml 市售双氧水所含 H2O2的质量。为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于

33、氧化还原优秀资料 欢迎下载！解：Fe2O32Fe3+2Fe2+MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2-+5Fe3+4H2O 2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-+10CO2+8H2O 2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2-+5O2+8H2O 5Fe2O310 Fe2+2MnO4-(1)求 KMnO4的浓度 C C=0.04000mol/L%25.78%1005000.0/)69.1591000104000.050.245.2(e32OFe Fe=%73.53%1005000.0/)85.551000104.050.245(2)先求的浓度 442222KMnOKMnO52VCVC

34、OHOH 18.2104000.0500.20222OHC mol/L1059.022OHC 100.0ml 市售双氧水所含 H2O2的质量=100302.341025010595.03=30.00g/100ml 30.准 确 称 取 含 有PbO和PbO2混 合 物 的 试 样1.234g，在 其 酸 性 溶 液 中 加 入20.00mL0.2500mol/LH2C2O4溶液，试 PbO2还原为 Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀为 PbC2O4。过滤，滤液酸化后用 0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去 10.00mL，然后将所得 PbC2O4沉淀溶于

35、酸后，用 0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去 30.00ml。计算试样中 PbO 和 PbO2的质量分数。解：n总=mol3310510202500.0 n过=mol3310125101004.0 n 沉=mol3310525103004.0 n还=mol333310510310105 nPbO2=10-3mol3102/2 PbO2%=%38.19%100234.12.239103 npb=mol3102 Pb%=%18.36%100234.12.2231023 207.12601260.01000151C为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正

36、了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！31.仅含有惰性杂质的铅丹（Pb3O4）试样重 3.500 克，加一移液管 Fe2+标准溶液和足量的稀 H2SO4于此试样中。溶解作用停止以后，过量的 Fe2+需 3.05ml0.04000mol.l-1KMnO4溶液滴定。同样一移液管的上述 Fe2+标准溶液，在酸性介质中用 0.04000mol,l-1KMnO4标准溶液滴定时，需用去48.05ml。计算铅丹中 Pb3O4的质量分数。解：Pb3O4+2Fe2+8H+=3Pb2+2 Fe3+4H2O MnO4

37、-+5Fe2+8H+=Mn2-+5Fe3+4H2O 5Pb3O410 Fe2+2MnO4-Pb3O4=smMCVV 3211025）（Pb3O4=500.36.6851004000.005.305.48253）（=88.15%32.准确称取软锰矿试样 0.5261g，在酸性介质中加入 0.7049g 纯 Na2C2O4。待反应完全后，过量的Na2C2O4用 0.02160mol/LKMnO4 标准溶液滴定，用去 30.47ml。计算软锰矿中 MnO2的质量分数？解：n过=31047.3002160.025 n总=0.7049134.00 (n总-n过)2=2n n=3.615310 MnO2%

38、=%74.59%1005261.094.8610615.33 33.用 K2Cr2O7标准溶液测定 1.000g 试样中的铁。试问 1.000LK2Cr2O7标准溶液中应含有多克K2Cr2O7时，才能使滴定管读到的体积（单位 ml）恰好等于试样铁的质量分数（%）解：Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+14H2O cm18.294 cVnFe610001 A%=185.55610001cV A=V c=02984.0/85.55610Lmol=0.02984g778.818.294 34.0.4987g 铬铁矿试样经 Na2O2熔溶后，使其中的 Cr3+氧化为 Cr2O72-

39、，然后加入 10ml3mol/LH2SO4及 50ml0.1202mol/L 硫酸亚铁溶液处理。过量的 Fe2+需用 15.05mlK2CrO7标准溶液滴定，而标准溶液相当于 0.006023g。试求试样中的铬的质量分数。若以 Cr2O3表示时又是多少？解：n过=mol310623.185.55006023.005.15 n总=mol331001.61202.01050 为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！n 沉=4.387m

40、ol n=mol7312.06387.4 Cr%=%53.15%1004897.099.5127312.0 Cr2O3%=%69.22%1004897.099.1517312.0 35.将 0.1963g 分析纯 K2Cr2O7试剂溶于水，酸化后加入过量 KI，析出的 I2需用 33.61mlNa2S2O3溶液滴定。计算 Na2S2O3溶液的浓度?解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62-Cr2O72-3I26 S2O32-618.2941963.031061.33 c c=0.1191mol/L 36.称取含有 Na2HAsO

41、3和 As2O5及惰性物质的试样 0.2500g，溶解后在 NaHCO3存在下用0.05150mol/LI2标准溶液滴定，用去15.80ml。再酸化并加入过量KI,析出的 I2用0.1300mol/LnaS2O3标准溶液滴定，用去 20.70ml。计算试样中 Na2HAsO3和质量分数。解：52OAs AsO43-AsO33-+I2 As+5 As+5+I-As3+nAs3+=0.0515031080.15%30.55%10025.091.1691080.1505150.0%33NaHAsO 5138.0)1080.1505150.0105.070.201300.0(5.03352OAsn%4

42、5.24%10025.01084.2295138.021%352OAs 37.今有不纯的 KI 试样 0.3504g，在 H2SO4溶液中加入纯 K2CrO40.1940g 与之反应，煮沸逐出生成的 I2。放冷后又加入过量 KI，使之与剩余的 K2CrO4作用，析出的 I2用 0.1020mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去 10.23ml。问试样中 KI 的质量分数使多少？解：2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62-2CrO42-Cr2O72-6I-3I26 S2O32-Cr

43、O42-3I-CrO42-3 S2O32-剩余 K2CrO4的物质的量 nK2CrO4=0.10203103123.10=3.47810-4 K2CrO4的总物质的量 n=mol31019.194194.0 0.1020 与试样作用的 K2CrO4的物质的量 n=6.52210-4 为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原优秀资料 欢迎下载！KI=%70.92%1003504.000.1663106522.03 38.将 1.025g 二氧化锰矿样溶

44、于浓盐酸中，产生的氯气通入浓 KI 溶液后 ，将其体积稀释到 250.0ml。然后取此溶液 25.00ml，用 0.1052mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，需要 20.02ml。求软锰矿中 MnO2的质量分数。解：MnO2=%32.89%100025.194.86101052.002.20212 39.称取苯酚试样 0.4082g，用 NaOH 溶解后，移入 250.0ml 容量瓶中，加入稀释至刻度，摇匀。吸取 25.00ml,加入溴酸钾标准溶液(KbrO3+KBr)25.00ml，然后加入 HCl 及 KI。待析出 I2后，再用0.1084mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去 2

45、0.04ml。另取 25.00ml 溴酸钾标准溶液做空实验，消耗同浓度的 Na2S2O341.60 ml。试计算试样中苯酚的质量分数。解：有关的反应式为 BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O 3Br2+C6H5OH=C6H2Br3OH+3HBr Br2+2I-=I2+2Br-2S2O32-+I2=2I-+S4O62-可知：BrO3-C6H5OH6S2O32-，则 3223223361OSNaOSNaKBrOKBrOVcVc 得：103006.000.2561084.060.413LmolcKBrO 故苯酚在试样中的含量为%100)61(56322322356sOHHCOSNaOSN

46、aKBrOOHHCmMVcc%1004082.014.94)04.241084.06100.2503006.0(=89.80%40.燃烧不纯的 Sb2S3试样 0.1675g，将所得的 SO2通入 FeCl3溶液中，使 Fe3+还原为 Fe2+。再在稀酸条件下用 0.01985mol/LKMnO4标准溶液滴定 Fe2+，用去 21.20ml。问试样中 Sb2S3的质量分数为多少？解：nFe3+=nFe2+=21.20501985.0103 223SOFenn 3221FeSOnn Sb2S3%=%14.71%1001675.081.339501985.01020.2121313 为如反应中有气体物质则其分压等于固体物质的活度为时相对于标准氢且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位它在条件不变时为一常数应沉淀效应酸浓度是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原