2023年配合物习题及超详细解析超详细解析超详细解析答案.pdf

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1、配合物习题及答案一、判断题：1.含 有 配 离 子 的 配 合 物，其 带 异 号 电 荷 离 子 的 内 界 和 外 界之 间以 离 子 键 结 合，在 水 中 几 乎 完 全 解 离 成 内 界 和 外 界。.（）2.在 1.0 L 6.0 molL-1氨 水 溶 液 中 溶 解 0.10 mol CuSO4固 体，假 定 Cu2+全 部生成 Cu(NH3)4 2+，则平衡时NH3的浓度 至 少 为 5.6 mol L-1。.（）3.在 M2+溶 液 中，加 入 含 有 X-和 Y-的 溶 液，可 生 成 MX2沉 淀 和 MY42-配离子。如果 K(MX2)和 K(MY42-)越大，越有

2、利于生成MY42-。（）4.金 属 离 子 A3+、B2+可 分 别 形 成 A(NH3)6 3+和 B(NH3)6 2+，它 们 的 稳定常数依次为4 105 和2 1010，则 相同浓度的 A(NH3)6 3+和 B(NH3)6 2+溶 液 中，A3+和 B2+的 浓 度 关 系 是 c(A3+)c(B2+)。（）5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.（）6.已 知 K2 Ni(CN)4 与 Ni(CO)4均 呈 反 磁 性，所 以 这 两 种 配 合 物 的

3、 空间 构 型 均 为 平 面 正 方 形。.（）7.某 配 离 子 的 逐 级 稳 定 常 数 分 别 为 K、K、K、K，则 该 配 离 子 的不 稳 定 常 数 K=KKKK。.（）8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。.（）9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.（）二、选择题：1.下 列 配 离 子 在 水 溶 液 中 稳 定 性 大 小 关 系 中 正 确 的 是 .（）。(A)Zn(OH)4 2-(lg K=17.66)A

4、l(OH)4-(lg K=33.03)；(B)HgI4 2-(lg K=29.83)PbI4 2-(lg K=4.47)；(C)Cu(en)2+(lg K=10.8)Cu(en)2 2+(lg K=20.0)；(D)Co(NH3)6 2+(lg K=5.14)CoY 2-(lg K=16.31)。2.下 列 配 合 物 中，属 于 内 轨 型 配 合 物 的 是.（）。(A)V(H2O)6 3+，=2.8 B.M.；(B)Mn(CN)6 4-，=1.8 B.M.；(C)Zn(OH)42-，=0 B.M.；(D)Co(NH3)6 2+，=4.2 B.M.。3.在 一 定 温 度 下，某 配 离

5、子 ML4的 逐 级稳 定 常 数 为 K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐 级 不稳 定 常 数 为 K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则 下列 关 系 式 中 错 误 的 是.（）。(A)K(1)K(2)K(3)K(4)=K(1)K(2)K(3)K(4)-1；(B)K(1)=K(1)-1；(C)K(4)=K(1)-1；(D)K(2)=K(3)-1。4.下 列 叙 述 中 错 误 的 是.（）。(A)配 合 物 必 定 是 含 有 配 离 子 的 化 合 物；(B)配 位 键 由 配 体 提 供 孤 对 电 子，形 成 体 接 受 孤 对 电 子 而 形 成；(C)配 合 物 的

6、 内 界 常 比 外 界 更 不 易 解 离；(D)配 位 键 与 共 价 键 没 有 本 质 区 别。5.配合物(NH4)3 SbCl6 的中心离子氧化值和配离子电荷分别是.（）。(A)+2 和 3；(B)+3 和 3；(C)3 和+3；(D)2 和+3。6.下列配离子的形成体采用sp 杂化轨道与配体成键且=0 B.M.的是.（）。(A)Cu(en)22+；(B)CuCl2-；(C)AuCl4-；(D)BeCl42-。7.Ni(en)32+离子中镍的价态和配位数是()(A)+2，3(B)+3，6(C)+2，6(D)+3，3 8.Co(SCN)42离子中钴的价态和配位数分别是()(A)-2，4

7、(B)+2，4(C)+3，2(D)+2，12 9.0.01mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯化铬最可能为()(A)Cr(H2O)6Cl3(B)Cr(H2O)5ClCl2 H2O(C)Cr(H2O)4Cl2Cl 2H2O(D)Cr(H2O)3Cl3 3H2O 10.在Co(en)(C2O4)2配离子中，中心离子的配位数为()(A)3(B)4(C)5(D)6 11.在 KCo(NH3)2Cl4 中，Co 的氧化数和配位数分别是()(A)+2 和 4(B)+4 和 6(C)+3 和 6(D)+3 和 4 12.在 Ru(NH3)4B

8、r2中，Ru 的氧化数和配位数分别是()(A)+2 和 4(B)+2 和 6(C)+3 和 6(D)+3 和 4 13.在 Co(NH3)4Cl2中，Co 的氧化数为()(A)0(B)+1(C)+2(D)+3 14.假定下列配合物浓度相同，其中导电性(摩尔电导)最大的是()(A)PtCl(NH3)5Cl3(B)Pt(NH3)6Cl4(C)K2PtCl6 (D)PtCl4(NH3)2 15.下列配合物中，属于螯合物的是()(A)Ni(en)2Cl2(B)K2PtCl6(C)(NH4)Cr(NH3)2(SCN)4(D)LiAlH4 16.Ca(EDTA)2配离子中，Ca2+的配位数是()(A)1(

9、B)2(C)4(D)6 17.已知水的Kf=1.86，0.005mol kg1化学式为FeK3C6N6的配合物水溶液，其凝固点为-0.037，这个配合物在水中的离解方式()(A)Fe K3C6N6 Fe3+K3(CN)63(B)Fe K3C6N6 3K+Fe(CN)63(C)Fe K3C6N6 3KCN+Fe(CN)2+CN(D)Fe K3C6N6 3K+Fe3+6CN18.面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是()(A)PtNH2NO2(NH3)2(B)Co(NO2)2(en)2Cl2 下列八(C)K2Fe(CN)5(NO)(D)PtCl(Br)(Py)(NH3)19.当 0.01 m

10、ol CrCl36H2O 在水溶液中用过量硝酸银处理时，有0.02 mol氯化银沉淀出来，此样品中配离子的最可能表示式是()(A)Cr(H2O)62+(B)CrCl(H2O)52+(C)CrCl(H2O)32+(D)CrCl2(H2O)4+20.Fe3+具有 d5 电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能和电子成对能 P 所要满足的条件是()(A)和 P 越大越好(B)P(C)P(D)=P 21.根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋和低自+旋的电子构型是()(A)d2(B)d3(C)d4(D)d8 22.在Co(C2O4)2(en)中，中心离子Co3的配位

11、数为()(A)3(B)4(C)5(D)6 沉淀和配离子如果和越大越有利于生成金属离子可分别形成和它们的稳定常数依次为和则相同浓度的和溶液中和的浓溶于水时较容易解离为内界和外界而较难解离为中心离子或原子和配体已知与均呈反磁性所以这两种配合物的空间构合反应共同作用的结果在多数配位化合物中内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强因23.已知 PdCl2(OH)22有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道是()(A)sp3(B)d2s p3(C)sp3和 dsp2(D)d s p2 24.Al3+与 EDTA 形成()(A)螯合物(B)聚合物(C)非计量化合物(D)夹心化合物2

12、5.已知 PtCl2(OH)2有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是()(A)sp3(B)d2sp3(C)dsp2(D)sp3d2 26.已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为()(A)Cr()(B)Mn()(C)Fe()(D)Mn()27.已知巯基(-SH)与某些重金属离子形成强配位键，预计是重金属离子的最好的螯合剂的物质为-()(A)CH3-SH(B)H-SH(C)CH3-S-S-CH3(D)HS-CH2-CH-CH2-OH 28.第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于-

13、()(A)前半系列是6 配位，后半系列是4 配位(B)d 电子有成对能(C)气态离子半径大小也有类似变化规律(D)由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律29.Fe()形成的配位数为6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是()(A)d2sp3(B)sp3d2(C)p3d3(D)sd5 30.NiCl42是顺磁性分子，则它的几何形状为()(A)平面正方形(B)四面体形(C)正八面体形(D)四方锥形三、填空题：1.K(Zn(NH3)4 2+)比K(Zn(en)2 2+)_。当 在 Zn(NH3)4 2+溶 液中，加 入 足 够 量 的 乙 二 胺(en)，可 能 发 生 的 取

14、 代 反 应 为（以离 子 方程 式 表 示 之）_。2.配合物CoCl NH3(en)2 Cl2的中心离子是_；配离子是_；配位体是_；配位原子是_。3.有 两 个 化 学 组 成 均 为 CrCl36 H2O 的 配 合 物，但 它 们 的 颜 色 不 同。呈 亮绿 色 者 加入AgNO3溶液 可沉淀 析出23的 氯；呈紫 色者 加入AgNO3溶 液 可 使 全 部 氯 沉 淀 析 出。则：亮 绿 色 配 合 物 的 化 学 式 为 _，紫 色 配 合 物 的 化 学 式 为 _。4.写 出 下 列 配 合 物 的 化 学 式：(1)六 氟 合 铝()酸 _；(2)二 氯 化 三 乙 二

15、胺 合 镍()_；(3)氯 化 二 氯四水 合 铬()_；(4)六 氰 合 铁()酸 铵 _。5.配合物 Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)的系统命名法名称为_。6.四氯合铂()酸四氨合铂()的结构简式为_。7.配位化合物HPtCl3(NH3)的中心离子是_，配位原子是_，配位数为_，它的系统命名的名称为_。8.配合物(NH4)2FeF5(H2O)的系统命名为_，配离子的电荷是沉淀和配离子如果和越大越有利于生成金属离子可分别形成和它们的稳定常数依次为和则相同浓度的和溶液中和的浓溶于水时较容易解离为内界和外界而较难解离为中心离子或原子和配体已知与均呈反磁性所以这两种配合物的空间构合反应共

16、同作用的结果在多数配位化合物中内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强因_，配位体是_，配位原子是_。中心离子的配位数是_。根据晶体场理论，d5 电子的排布为(P)_，根据价键理论，中心原子的杂化轨道为 _，属_ 型配合物。9.配合物 CoCl35NH3H2O，当用 AgNO3溶液处理时，产生_ 沉淀，将过滤后的溶液加热至沸，再加入AgNO3溶液，无任何变化。当加入强碱并加热至沸，放出_，同 时 产 生 _沉 淀。该 配 合 物 的 结 构 简 式 为_，命名为 _，配离子异构体的数目为_ 个。10.某配合物的化学式为CoCl34NH3H2O，内界为正八面体构型配离子。1

17、 mol 该化合物溶于水中，加入过量AgNO3，有 2 mol AgCl 生成。它的结构式是_，按无机化合物系统命名原则，命名为 _。11.Co(en)3Cl3的名称为_，中心离子及其价数为_，配位体的结构简式是_，配位数是_。12.已知Co(NH3)6Clx 呈抗磁性，Co(NH3)6Cly 呈顺磁性，则x=_，y=_。13.已知CoCl3 xNH3的配合物有两种同分异构体。若用 AgNO3沉淀 0.05 molCoCl3 xNH3中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol 的 AgNO3；另一种则消耗了0.10 mol的AgNO3，这两种配合物的化学式分别是_和_。14.四异硫氰

18、根合钴()酸钾和二氯化亚硝酸根.三氨.二水合钴()两者的结构简式分别为_和_。15.在配合物 Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)中，中心原子的氧化态是_，配位数是 _，配位原子是 _ 和_，按系统命名法应称为_。16.在水溶液中Fe3+易和 K2C2O4生成 K2Fe(C2O4)3，此化合物应命名为_ _。Fe3+的配位数为 _，配离子的空间构型为_。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9 B.M.，按晶体场理论，中心原子d 电子排布为 _。17.向六水合铬()离子水溶液中逐滴加入氢氧化钠水溶液，生成四羟基二水合铬()酸离子的逐级反应方程式分别为：(1)_；(2)_；(3)_；

19、(4)_。18.五氰.一羰基合铁()配离子、二氯.二羟基.二氨合铂()、四硫氰根.二氨合铬()酸铵、二水合一溴化二溴.四水合铬()和六氰合钴()酸六氨合铬()的结构简式依次是_、_、_、_和_。19.K2PtCl6 晶体具有反萤石的结构，PtCl62按 ABC，ABC，ABC 密堆积方式排列，K填入所有四面体空隙：(1)K的配位数 _；(2)PtCl62的配位数 _；(3)晶胞中 K的数目 _；(4)晶胞中 PtCl62的数目 _；(5)晶胞中八面体空隙数目为_。20.经实验测定：MnPy2Cl2(Py 为吡啶分子)的磁矩为3.88 B.M.，试指出：(1)中心原子氧化态_；(2)中心原子的配

20、位数_；(3)中心原子的未成对电子数_；(4)配合物空间构型_；(5)中心原子的杂化轨道类型_。四、计算题：沉淀和配离子如果和越大越有利于生成金属离子可分别形成和它们的稳定常数依次为和则相同浓度的和溶液中和的浓溶于水时较容易解离为内界和外界而较难解离为中心离子或原子和配体已知与均呈反磁性所以这两种配合物的空间构合反应共同作用的结果在多数配位化合物中内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强因1.固体CrCl3 6H2O 有三种水合异构体：Cr(H2O)6Cl3，Cr(H2O)5ClCl2 H2O，Cr(H2O)4Cl2Cl 2H2O。若将一份含0.5728gCrCl3 6H

21、2O 的溶液通过一支酸型阳离子交换柱，然后用标准NaOH溶液滴定取代出的酸，消耗了 28.84cm3的 0.1491mol dm3 NaOH。试确定此Cr()配合物的正确化学式。(原子量：Cr 52.00，H 1.008，Cl 35.45，O 16.00)2.已知：(a)某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6(原子量：Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)；(b)25.0cm30.052moldm3该溶液和32.5cm30.121moldm3AgNO3恰好完全沉淀；(c)往盛有该溶液的试管中加NaOH

22、，并加热，在试管口的湿pH 试纸不变蓝。根据上述情况(1)判断该配合物的结构式；(2)写出此配合物的名称；(3)指出配离子杂化轨道类型；(4)推算自旋磁矩。3.计算在1.0 dm3 0.10 moldm 3 KCN 溶液中可溶解AgI 多少摩尔?已知KspAgI=1.51016，K 稳 Ag(CN)2-=1.0 1021 4.200 cm31.0 moldm3的氨水可溶解AgCl 多少克?已知：AgCl 摩尔质量为144 g mol1，KspAgCl=1.61010，KAg(NH3)2=1.0 107.5.欲用100 cm3氨水溶解0.717 g AgCl(式量为143.4)，求氨水的原始浓度

23、至少为多少(mol dm3)?(K 稳 Ag(NH3)2=1.1107；KspAgCl=1.81010)6.1.0dm30.10moldm3CuSO4溶液中加入6.0mol dm3的 NH3H2O 1.0dm3，求平衡时溶液中 Cu2+的浓度。(K 稳=2.09 1013)7.在 0.20 mol dm3 Ag(CN)2的溶液中，加入等体积0.20 mol dm3的 KI 溶液，问可否形成AgI 沉淀?(K 稳Ag(CN)2=1.0 1.021，Ksp(AgI)=1.51016)8.在 50cm30.10moldm3AgNO3溶液中加入30cm3 密度为 0.932 gcm3含 NH318.2

24、4%的氨水，冲稀到100cm3后再加入0.10mol dm3KCl 溶液 10cm3，问有无AgCl 沉淀析出?(K 稳Ag(NH3)2=1.7 107，Ksp AgCl=1.51010)9.已知下列数据：Co3+e=Co2+j=1.808 V Co2+6CN=Co(CN)64K 稳=1.00 1019Co3+6CN=Co(CN)63K 稳=1.00 1064H2+2H2O+4e=4OHj =0.402 V(1)求 Co(CN)63+e=Co(CN)64的 j 值(2)讨论 Co(CN)64在空气中的稳定性问答题1、为何四面体型的Ni()配离子 NiCl42-为顺磁性的，而平面型的四配位的Ni

25、()配离子Ni(CN)42-为反磁性的?答案一.1.对 2.对 3.对 4.错 5.对 6.对 7.错 8.对 9.对二.1B 2.B 3.B 4.D 5.B 6.A 7.C 8.B 9.B 10.B 11.C 12.B 13.C 14.B 15.A 16.D 17.B 18.B 19.B 20.C 21.C 22D 23D 24.A 25.C 26.B 27.B 28.D 29.B 30.B 三.1.小 Zn(NH3)4 2+2en Zn(en)2 2+4NH3沉淀和配离子如果和越大越有利于生成金属离子可分别形成和它们的稳定常数依次为和则相同浓度的和溶液中和的浓溶于水时较容易解离为内界和外界

26、而较难解离为中心离子或原子和配体已知与均呈反磁性所以这两种配合物的空间构合反应共同作用的结果在多数配位化合物中内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强因2.Co3+CoCl(NH3)(en)22+Cl NH3 en ClNN 3.Cr(H2O)6Cl2Cr(H2O)6Cl34.(1)H3AlF6(2)Ni(en)2Cl2(3)CrCl2(H2O)4Cl 5.一羟基水草算根二亏合铬(III)6.Pt(NH3)4PtCl4 7.Pt2+Cl N 4 三氯合氨铂()酸8.五氨化水合铁(II)酸铵-2 F H2O F O 6 drdsp3d2外轨9.白色有刺激性气体生成Co2O3

27、 Co(NH3)6Cl3 三氯化六氨合钴(III)6 10.Co(NH3)4H2OCl2二氯化一水四氨合钴(II)11.三氯化三乙胺合钴(II)Co3+3 12.2 3 13.Co(NH3)xCl3Co(NH3)xCl214.KCo(H2O)4 CoCl2(NO)(NH3)3(H2O)2 15.+3 6 O N C 一水羟基以草算根乙二亏合铬(II)16.三草酸根合铁(III)酸钾6 八面体sp3d2 17Cr(H2O)63+OH-Cr(H2O)5OH2+Cr(H2O)5OH2+OH-Cr(H2O)4(OH)2+Cr(H2O)4(OH)2+OH-Cr(H2O)3(OH)3+Cr(H2O)3(O

28、H)3+OH-Cr(H2O)4(OH)2-18.Fe(CO)(CN)53-PtCl2(OH)2(NH3)2+NH4Cr(NH3)2(SCN)4 CrBr2(H2O)4Br(H2O)2Cr(NH3)6Co(CN)6 19.0 6 1 2 2 20.+2 4 3 正四面体sp3 四.1.28.840.1491/100=0.0043 0.5728/266.5=0.00215 所以为 Cr(H2O)5ClCl2 H2O 2.(1)Cr(NH3)6Cl(2)三氯化六氨合铬()(3)d2sp3(4)3.87 3.K=KspAgIK稳 Ag(CN)2-0.05mol 4.K=KspAgCl KAg(NH3)

29、21.28g 5.nAgCl=0.005mol AgCl+2NH3Ag(NH3)2+Cl-x-0.01 0.005 0.005 K=0.0052/(x-0.01)2x=0.01mol C=0.01/0.1=0.1molL-16.Cu2+4NH3Cu(NH3)42+0.1-X 6.0-4X X K=X/(0.1-X)(6.0-4X)4=2.09 1013X=2.7 10167.K=1/K稳Ag(CN)2-Ksp AgI=6.6710-6所以不可能发生反应8.K=1/K稳Ag(NH3)2Ksp AgCl=392 所以有沉淀生成9.(1)Co3+e=Co2+Co2+6CN=Co(CN)64Co3+6

30、CN=Co(CN)63+-得：Co(CN)64+e=Co(CN)63沉淀和配离子如果和越大越有利于生成金属离子可分别形成和它们的稳定常数依次为和则相同浓度的和溶液中和的浓溶于水时较容易解离为内界和外界而较难解离为中心离子或原子和配体已知与均呈反磁性所以这两种配合物的空间构合反应共同作用的结果在多数配位化合物中内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强因rG=82.37Kj.mol-1E=-0.8540.402 所以不稳定沉淀和配离子如果和越大越有利于生成金属离子可分别形成和它们的稳定常数依次为和则相同浓度的和溶液中和的浓溶于水时较容易解离为内界和外界而较难解离为中心离子或原子和配体已知与均呈反磁性所以这两种配合物的空间构合反应共同作用的结果在多数配位化合物中内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强因