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1、一、一、Henry定律定律(Henrys Law)56 Henry定律和理想稀薄溶液 (Henrys law and ideal dilute solution)条件:稀薄溶液中的挥发性溶质B稀薄溶液中B的微观模型:kx:Henry常数,Pa与T,p及A和B的本性有关。kx pB*pBABxB kxpBpB*H物理意义:xB1且服从Henrys Law 时蒸气压 注意事项:(1)B在气、液相中的分子形式必须相同(2)若含多种物质,可分别使用(3)定律的其他常用形式:写作b 1 mol.kg-1:标准质量摩尔浓度c 1000 mol.m-3:标准浓度kx kb kc ,可相互换算二、稀薄溶液及其
2、化学势二、稀薄溶液及其化学势定义:溶剂和溶质分别服从Raoult定律和Henry定律的溶液。1.溶剂的化学势:2.溶质的化学势:设 sln g则=B(T,p,xB=1且服从Henry定律)假想液体假想液体选B(T,p,xB=1的假想液体)为标准状态,则B(T,p,xB=1的假想液体)B(标准状态)pBABxB 与溶剂表达式的区别:标准状态不同*HpB被积函数不同若以 为基础,则=B(T,p,bB=b且服从Henry定律)假想溶液假想溶液选B(T,p,bB=b的假想溶液)为标准状态,则B(T,p,bB=b且服从Henry定律)B(标准状态)与前式的区别:标准状态标准状态:B(T,p,cB=c且服
3、从Henry定律)bB/b三、依数性三、依数性(Colligative properties)定义:1.蒸气压降低对非挥发性溶质的溶液:(1)条件:非挥发性溶质的理想溶液或理想稀薄溶液(2)pA是依数性2.冰点降低(freezing point depression)溶液的冰点和纯溶剂的冰点:在一定压力下纯 A(l)A(s)Tf*slnTf小冰渣经验:若sln在Tf时析出A(s),则 热力学分析:纯 A(l)A(s)B在定T定p下,往容器中加入溶质B,则纯A(l)变成sln加入前:Tf*加入后:Tf*=A(s)熔化 (Tf Tf*)定量处理:若在凝固点时,固相为纯A(s),则A(sln,T,p
4、,xA)A(s,T,p)T 即Tf若sln是理想溶液或理想稀薄溶液,则A(sln,T,p,xA)A(s,T,p)在一定压力下(通常p101325Pa)(等T,p,W=0)1mol A(sln,T,p,xA)A(s,T,p)1mol A(l,T,p)若 条件:理想或理想稀薄溶液,冰点时析出 纯固态溶剂,用途:xA Tf 若 xB 1(理想稀薄溶液)(xB 1)(xB 1)freezing point depression const.溶剂性质,可查手册如:水 Kf=1.86 K.kg.mol-1苯 Kf=5.10 K.kg.mol-1 条件:稀薄溶液3.沸点升高:对非挥发性溶质的溶液:pApApA*TTb*Tb定义101325Pa 沸点时:A(sln)A(g,101325Pa)条件:非挥发性溶质的理想溶液或理想 用途:xA Tb稀薄溶液,当溶液很稀时其中 boiling point elevation const.溶剂性质,可查手册如:水 Kb=0.52 K.kg.mol-1苯 Kb=2.60 K.kg.mol-1