醇酚醚的化学性质.pptx

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1、醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质1 1。醇的弱酸性醇的弱酸性醇的弱酸性醇的弱酸性：酸性：酸性：酸性：酸性：ROH HROH HROH HROH NaOHRONa NaOHRONa NaOHRONa NaOH第第第第1 1页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质弱酸性醇的化学性质弱酸性醇的化学性质弱酸性醇的化学性质弱酸性液态醇的酸性强弱顺序：液态醇的酸性强弱顺序：液态醇的酸性强弱顺序：液态醇的酸性强弱顺序：第第第第2 2页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质2 2。醇的弱碱性：。醇的弱碱性：。醇的弱碱性：。醇的弱碱性：醇分子的羟基

2、氧原子上有未共用的原子对，可以和强酸和路易斯酸成盐醇分子的羟基氧原子上有未共用的原子对，可以和强酸和路易斯酸成盐醇分子的羟基氧原子上有未共用的原子对，可以和强酸和路易斯酸成盐醇分子的羟基氧原子上有未共用的原子对，可以和强酸和路易斯酸成盐第第第第3 3页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质3.3.生成卤代烃生成卤代烃生成卤代烃生成卤代烃1)1)与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢卤酸反应LucasLucas试剂：浓试剂：浓试剂：浓试剂：浓HCl HCl 无水无水无水无水ZnClZnCl2 2ZnClZnCl2 2第第第第4 4页页页页/共共共共57

3、57页页页页醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇与醇与醇与醇与HX HX 的反应机理：的反应机理：的反应机理：的反应机理：酸催化使羟基质子化，减弱酸催化使羟基质子化，减弱酸催化使羟基质子化，减弱酸催化使羟基质子化，减弱C-OC-O键，然后以水的形式离去。键，然后以水的形式离去。键，然后以水的形式离去。键，然后以水的形式离去。S SN N1 1机制：（多数机制：（多数机制：（多数机制：（多数 2 2o o 3 3o o醇）醇）醇）醇）S SN N2 2机制：（多数机制：（多数机制：（多数机制：（多数 1 1o o醇醇醇醇 ）第第第第5 5页页

4、页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇与醇与醇与醇与HX HX 的反应机理：的反应机理：的反应机理：的反应机理：S SN N1 1历程，有碳正离子重排。历程，有碳正离子重排。历程，有碳正离子重排。历程，有碳正离子重排。第第第第6 6页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃醇的化学性质生成卤代烃2 2）与）与）与）与 PXPX3 3、SOClSOCl2 2 反应反应反应反应特点：分子内的亲核取代，无重排。特点：分子内的亲核取代，无重排。特点：分子内的亲核取

5、代，无重排。特点：分子内的亲核取代，无重排。SO2SO2和和和和HCLHCL都是气体，产物易于提纯都是气体，产物易于提纯都是气体，产物易于提纯都是气体，产物易于提纯第第第第7 7页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质4.4.脱水反应脱水反应脱水反应脱水反应1)1)生成烯烃（分子内脱水）生成烯烃（分子内脱水）生成烯烃（分子内脱水）生成烯烃（分子内脱水）醇脱水成烯的反应速率：醇脱水成烯的反应速率：醇脱水成烯的反应速率：醇脱水成烯的反应速率：3 3o o醇醇醇醇 2 2o o醇醇醇醇 1 1o o醇醇醇醇消除取向消除取向消除取向消除取向SaytzeffSa

6、ytzeff规则规则规则规则E E1 1机理机理机理机理第第第第8 8页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应E E1 1机理机理机理机理 讨论讨论讨论讨论 氧化铝催化加热脱水（不发生重排）氧化铝催化加热脱水（不发生重排）氧化铝催化加热脱水（不发生重排）氧化铝催化加热脱水（不发生重排）第第第第9 9页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应 2)2)生成醚（分子间脱水）生成醚（分子间脱水）生成醚（分子间脱水）生成醚（分子间脱水）制简单醚（两个烃基相同

7、的制简单醚（两个烃基相同的制简单醚（两个烃基相同的制简单醚（两个烃基相同的1 1o o 或或或或2 2o o醇）醇）醇）醇）制混合醚制混合醚制混合醚制混合醚 （3 3o o 与与与与1 1o o醇）醇）醇）醇）第第第第1010页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应醇的化学性质脱水反应Willamson(Willamson(威威威威廉森廉森廉森廉森)合成法合成法合成法合成法 制环醚制环醚制环醚制环醚第第第第1111页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质 5.5.氧化氧化氧化氧化 1 1）KMnO4

8、KMnO4第第第第1212页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质氧化反应醇的化学性质氧化反应醇的化学性质氧化反应醇的化学性质氧化反应2)MnO2)MnO2 2 -C-C为为为为不饱和键的不饱和键的不饱和键的不饱和键的1 1o o 、2 2o o 醇。双键保留。产物：醛或酮。醇。双键保留。产物：醛或酮。醇。双键保留。产物：醛或酮。醇。双键保留。产物：醛或酮。第第第第1313页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质氧化反应醇的化学性质氧化反应醇的化学性质氧化反应醇的化学性质氧化反应3)CrO3)CrO3 3吡啶、吡啶、吡啶、吡啶、CrOCrO3 3HH2 2SOSO4 4(稀稀稀稀)

9、分子中双键、三键保留。分子中双键、三键保留。分子中双键、三键保留。分子中双键、三键保留。第第第第1414页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质醇的化学性质6.6.二醇的特有反应二醇的特有反应二醇的特有反应二醇的特有反应 1 1）高碘酸或四醋酸铅氧化）高碘酸或四醋酸铅氧化）高碘酸或四醋酸铅氧化）高碘酸或四醋酸铅氧化 特点：特点：特点：特点：-羟基酸、羟基酸、羟基酸、羟基酸、1,2-1,2-二酮、二酮、二酮、二酮、-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应氨基酮及邻氨基醇等有类似反应氨基酮及邻氨基醇等有类似反应氨基酮及邻氨基醇等有类似反应反应定量进行，生成的反应定量进行，生成的

10、反应定量进行，生成的反应定量进行，生成的HIOHIO3 3可与可与可与可与AgNOAgNO3 3反应生成反应生成反应生成反应生成AgIOAgIO3 3沉淀沉淀沉淀沉淀第第第第1515页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应2 2）邻二醇的重排反应）邻二醇的重排反应）邻二醇的重排反应）邻二醇的重排反应频哪醇频哪醇频哪醇频哪醇(pinacol)(pinacol)重排重排重排重排第第第第1616页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应不对

11、称的邻二醇的重排：不对称的邻二醇的重排：不对称的邻二醇的重排：不对称的邻二醇的重排：优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。优先生成较稳定的碳正离子决定基团迁移及反应的产物。提供较多电子的基团优先迁移提供较多电子的基团优先迁移提供较多电子的基团优先迁移提供较多电子的基团优先迁移迁移能力：芳基迁移能力：芳基迁移能力：芳基迁移能力：芳基 烷基或烷基或烷基或烷基或H H 第第第第1717页页页页/共共共共5757页页页页醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应醇的化学性质二醇的反应醇的化

12、学性质二醇的反应 讨论讨论讨论讨论 第第第第1818页页页页/共共共共5757页页页页13.2 13.2 酚的结构酚的结构酚的结构酚的结构p-p-共轭共轭共轭共轭 苯环上电子云密度增加；苯环上电子云密度增加；苯环上电子云密度增加；苯环上电子云密度增加；酚羟基氢的离解能力增强。酚羟基氢的离解能力增强。酚羟基氢的离解能力增强。酚羟基氢的离解能力增强。苯酚的结构苯酚的结构苯酚的结构苯酚的结构酚羟基上的反应酚羟基上的反应酚羟基上的反应酚羟基上的反应第第第第1919页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质 1.1.酸性酸性酸性酸性第第第第2020页页页页/共共共

13、共5757页页页页酚酚酚酚的化学性质酸性的化学性质酸性的化学性质酸性的化学性质酸性取代酚的酸性取代酚的酸性取代酚的酸性取代酚的酸性,与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。与环上取代基的性质及其在环上的位置有关。第第第第2121页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质2.2.与与与与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应的显色反应的显色反应第第第第2222页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质3.3.酚酯的形成和酚酯的形成和酚

14、酯的形成和酚酯的形成和Fries(Fries(弗里斯弗里斯弗里斯弗里斯)重排重排重排重排FriesFries重排重排重排重排：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或对羟基酚酮。：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或对羟基酚酮。：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或对羟基酚酮。：酚酯与路易斯酸共热，酰基重排生成邻羟基或对羟基酚酮。邻位与对位异构体的比例与温度有关。邻位与对位异构体的比例与温度有关。邻位与对位异构体的比例与温度有关。邻位与对位异构体的比例与温度有关。邻位产物因生成分子内氢键可通过邻位产物因生成分子内氢键可通过邻位产物因生成分子内氢键可通过邻位产物因生成分子内氢键可通过水蒸

15、汽蒸馏水蒸汽蒸馏水蒸汽蒸馏水蒸汽蒸馏与对位产物分开与对位产物分开与对位产物分开与对位产物分开第第第第2323页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质 4.4.酚醚的形成与酚醚的形成与酚醚的形成与酚醚的形成与Claisen(Claisen(克来森克来森克来森克来森)重排重排重排重排第第第第2424页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚醚的形成与酚的化学性质酚醚的形成与酚的化学性质酚醚的形成与酚的化学性质酚醚的形成与Claisen(Claisen(克来森克来森克来森克来森)重排重排重排重排ClaisenClaisen重排重排重排重排：烯丙基芳基醚

16、在高温：烯丙基芳基醚在高温：烯丙基芳基醚在高温：烯丙基芳基醚在高温下，烯丙基重排生成邻烯丙基酚。下，烯丙基重排生成邻烯丙基酚。下，烯丙基重排生成邻烯丙基酚。下，烯丙基重排生成邻烯丙基酚。若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位。第第第第2525页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质5.5.芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应第第第第2626页页页页/共共共共5

17、757页页页页酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应硝化和亚硝化反应硝化和亚硝化反应硝化和亚硝化反应硝化和亚硝化反应第第第第2727页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应磺化反应磺化反应磺化反应磺化反应第第第第2828页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应酚的化学性质芳环上的亲电取代反应烷基化

18、和酰基化反应烷基化和酰基化反应烷基化和酰基化反应烷基化和酰基化反应第第第第2929页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质6.Reimer-Tiemann(6.Reimer-Tiemann(瑞穆尔瑞穆尔瑞穆尔瑞穆尔-悌曼悌曼悌曼悌曼)反应反应反应反应芳环上引入芳环上引入芳环上引入芳环上引入-CHO-CHO香兰素香兰素第第第第3030页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质8.8.与羰基化合物缩合与羰基化合物缩合与羰基化合物缩合与羰基化合物缩合 酸或碱催化酸或碱催化酸或碱催化酸或碱催化,酚邻、对位负碳对羰基发生亲

19、核加成生成酚醇。酚邻、对位负碳对羰基发生亲核加成生成酚醇。酚邻、对位负碳对羰基发生亲核加成生成酚醇。酚邻、对位负碳对羰基发生亲核加成生成酚醇。第第第第3131页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质与羰基化合物缩合酚的化学性质与羰基化合物缩合酚的化学性质与羰基化合物缩合酚的化学性质与羰基化合物缩合 第第第第3232页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质与羰基化合物缩合酚的化学性质与羰基化合物缩合酚的化学性质与羰基化合物缩合酚的化学性质与羰基化合物缩合8.8.与羰基化合物缩合与羰基化合物缩合与羰基化合物缩合与羰基化合物缩合 双酚双酚双酚双酚A A：生产环氧树脂的原料生产环氧树脂的原

20、料生产环氧树脂的原料生产环氧树脂的原料第第第第3333页页页页/共共共共5757页页页页第第第第3434页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质酚的化学性质9.9.酚的氧化和氧化偶合酚的氧化和氧化偶合酚的氧化和氧化偶合酚的氧化和氧化偶合 对苯醌对苯醌对苯醌对苯醌 氢醌氢醌氢醌氢醌 醌氢醌醌氢醌醌氢醌醌氢醌电电荷荷转转移移络络合合物物第第第第3535页页页页/共共共共5757页页页页酚的化学性质酚的氧化酚的化学性质酚的氧化酚的化学性质酚的氧化酚的化学性质酚的氧化第第第第3636页页页页/共共共共5757页页页页酚的制备酚的制备酚的制备酚的制备1 1 1 1、丙苯苯酚

21、工艺、丙苯苯酚工艺、丙苯苯酚工艺、丙苯苯酚工艺2 2 2 2、从磺酸制备、从磺酸制备、从磺酸制备、从磺酸制备碱熔碱熔碱熔碱熔第第第第3737页页页页/共共共共5757页页页页酚的制备酚的制备酚的制备酚的制备3 3 3 3、从芳卤制备、从芳卤制备、从芳卤制备、从芳卤制备如果硝基在氯原如果硝基在氯原如果硝基在氯原如果硝基在氯原子的间位，取代子的间位，取代子的间位，取代子的间位，取代反应仍然比氯苯反应仍然比氯苯反应仍然比氯苯反应仍然比氯苯容易，但是远不容易，但是远不容易，但是远不容易，但是远不如邻硝基和对硝如邻硝基和对硝如邻硝基和对硝如邻硝基和对硝基氯苯容易水解。基氯苯容易水解。基氯苯容易水解。基氯

22、苯容易水解。第第第第3838页页页页/共共共共5757页页页页醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构醚的结构及化学反应特点醚的结构及化学反应特点醚的结构及化学反应特点醚的结构及化学反应特点:C COO断裂：取代消除反应断裂：取代消除反应断裂：取代消除反应断裂：取代消除反应第第第第3939页页页页/共共共共5757页页页页第第第第4040页页页页/共共共共5757页页页页醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质 1.1.醚的自动氧化醚的自动氧化醚的自动氧化醚的自动氧化醚蒸馏前必须纯化：醚蒸馏前必须纯化：醚蒸馏前必须纯化：醚蒸馏前必须纯化：使用存放时间较长的乙醚或其它醚之前的检查：使用存放时间较

23、长的乙醚或其它醚之前的检查：使用存放时间较长的乙醚或其它醚之前的检查：使用存放时间较长的乙醚或其它醚之前的检查：加加加加入入入入2%2%碘碘碘碘化化化化钾钾钾钾醋醋醋醋酸酸酸酸溶溶溶溶液液液液，如如如如有有有有过过过过氧氧氧氧化化化化物物物物，会会会会游游游游离离离离出出出出碘碘碘碘，使使使使淀粉溶液变色；淀粉溶液变色；淀粉溶液变色；淀粉溶液变色；使用新配制的硫酸亚铁溶液，可以破坏过氧化物；使用新配制的硫酸亚铁溶液，可以破坏过氧化物；使用新配制的硫酸亚铁溶液，可以破坏过氧化物；使用新配制的硫酸亚铁溶液，可以破坏过氧化物；市售乙醚中加有二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧剂。市售乙醚中加有二乙基氨基二硫

24、代甲酸钠作抗氧剂。市售乙醚中加有二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧剂。市售乙醚中加有二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧剂。第第第第4141页页页页/共共共共5757页页页页醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质 2.2.醚的碱性醚的碱性醚的碱性醚的碱性lewis碱碱 lewis酸酸第第第第4242页页页页/共共共共5757页页页页醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质 3.3.醚键的断裂醚键的断裂醚键的断裂醚键的断裂HI HBr HClHI HBr HCl第第第第4343页页页页/共共共共5757页页页页醚的化学性质醚键的断裂醚的化学性质醚键的断裂醚的化学性质醚键的断裂醚的化学性质醚键

25、的断裂 芳基烷基醚断裂芳基烷基醚断裂芳基烷基醚断裂芳基烷基醚断裂,生成卤代烃和酚。生成卤代烃和酚。生成卤代烃和酚。生成卤代烃和酚。甲氧基定量测定法甲氧基定量测定法甲氧基定量测定法甲氧基定量测定法第第第第4444页页页页/共共共共5757页页页页醚的化学性质醚键的断裂醚的化学性质醚键的断裂醚的化学性质醚键的断裂醚的化学性质醚键的断裂 酚羟基、醇羟基的保护酚羟基、醇羟基的保护酚羟基、醇羟基的保护酚羟基、醇羟基的保护第第第第4545页页页页/共共共共5757页页页页13.4 13.4 环环环环醚醚醚醚环醚环醚环醚环醚:环有张力，环有张力，环有张力，环有张力，C COO极性键，高度活泼，极性键，高度活

26、泼，极性键，高度活泼，极性键，高度活泼，在在在在HH ，OHOH无催化剂可与亲核试剂进行环加成开环，伴随构型变化无催化剂可与亲核试剂进行环加成开环，伴随构型变化无催化剂可与亲核试剂进行环加成开环，伴随构型变化无催化剂可与亲核试剂进行环加成开环，伴随构型变化第第第第4646页页页页/共共共共5757页页页页第第第第4747页页页页/共共共共5757页页页页13.4 13.4 环环环环 醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质第第第第4848页页页页/共共共共5757页页页页13.4 13.4 环环环环醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质第第第第4949页页页页/共共共共575

27、7页页页页13.4 13.4 环环环环醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质醚的化学性质 讨论讨论讨论讨论 第第第第5050页页页页/共共共共5757页页页页13.5 13.5 冠醚冠醚冠醚冠醚 选择性地络合不同金属离子选择性地络合不同金属离子选择性地络合不同金属离子选择性地络合不同金属离子第第第第5151页页页页/共共共共5757页页页页第第第第5252页页页页/共共共共5757页页页页13.5 13.5 冠冠冠冠醚醚醚醚 作相转移催化剂作相转移催化剂作相转移催化剂作相转移催化剂第第第第5353页页页页/共共共共5757页页页页13.6 13.6 硫醚硫醚硫醚硫醚 1.1.亲核取代反应亲核取代

28、反应亲核取代反应亲核取代反应 2.2.氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应3.3.脱硫反应脱硫反应脱硫反应脱硫反应第第第第5454页页页页/共共共共5757页页页页13.6 13.6 硫醚硫醚硫醚硫醚亚砜的结构与性质亚砜的结构与性质亚砜的结构与性质亚砜的结构与性质 =4.03=4.03第第第第5555页页页页/共共共共5757页页页页13.6 13.6 硫醚硫醚硫醚硫醚亚砜中硫氧键的三种表达方式：亚砜中硫氧键的三种表达方式：亚砜中硫氧键的三种表达方式：亚砜中硫氧键的三种表达方式：一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个极好的溶剂（非质子偶极溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。第第第第5656页页页页/共共共共5757页页页页感谢您的观看。感谢您的观看。第第第第5757页页页页/共共共共5757页页页页