酸碱平衡及酸碱.pptx

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1、12.1 误差的基本概念:准确度(T、Ea、Er)与精密度（偏差）、系统误差与随机误差;2.2 随机误差的分布2.3 有限数据的统计处理:、R、RR、di、Rdi、s 、CV；异常值的检验（Q检验法）；2.4 测定方法的选择和测定准确度的提高2.5 有效数字：定义、修约规则、运算规则、报告结果。第二章 误差与分析数据处理误差与分析数据处理xxdRd第1页/共32页2第三章第三章 酸碱平衡及酸碱滴定法酸碱平衡及酸碱滴定法 3.1 3.1 酸碱反应及其平衡常数酸碱反应及其平衡常数3.2 3.2 酸度对弱酸酸度对弱酸(碱碱)形体分布的影响形体分布的影响3.3 3.3 酸碱溶液的酸碱溶液的H H+浓度

2、计算浓度计算3.4 3.4 酸碱缓冲溶液酸碱缓冲溶液3.5 3.5 酸碱指示剂酸碱指示剂3.6 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择酸碱滴定曲线和指示剂的选择3.7 3.7 终点误差终点误差(不要求不要求)3.8 3.8 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用3.9 3.9 非水溶剂中的酸碱滴定非水溶剂中的酸碱滴定(不要求不要求)第2页/共32页33.1 酸碱反应及其平衡常数酸碱反应及其平衡常数3.1.1 酸碱反应酸碱反应 (p53)酸 共轭碱 +质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAc Ac-+H+NH4+NH3 +H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+

3、H5Y+H+通式:HA A +H+共轭酸 碱 +质子 酸酸碱碱半半反反应应第3页/共32页4 例:HAc在水中的离解反应（p53）半反应1:HAc Ac-+H+半反应2:H+H2O H3O+总反应:HAc+H2O Ac-+H3O+简写为:HAc Ac-+H+酸碱反应的实质是质子转移第4页/共32页5+第5页/共32页6 -第6页/共32页73.1.2 酸碱反应类型及平衡常数酸碱反应类型及平衡常数（p55）a.a.一元弱酸一元弱酸(碱碱)的离解反应的离解反应HA +H2O A-+H3O+A +H2O HA +OH-第7页/共32页8H2O+H2O H3O+OH-(25C)共轭酸碱对(HA-A)的

4、Ka与Kb的关系为b.水的质子自递反应水的质子自递反应（p55)第8页/共32页9R.Kellner Analytical Chemistryp94pKw，as a function of temperature.t 0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的pH =7.00?中性水的pH=pOH第9页/共32页10pKb1=14.00-pKa3 pKb2=14.00-pKa2pKb3=14.00-pKa1c.c.多元酸碱的离解反应多元酸碱的离解反应（p56）H3A H2A-HA2-A3-第10页/共32页1

5、1 d.d.酸碱中和反应酸碱中和反应(滴定反应滴定反应)（p57）Kt滴定反应常数H+OH-H2O H+A-HAOH-+HA H2O+A-第11页/共32页123.1.3 活度与浓度活度与浓度(p5758)Debye-Hckel公式:。第12页/共32页13 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I/molL-1。Debye-Hckel公式第13页/共32页14活度系数图0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I/molL-11.00.51.I 一定,电荷数高,2.电荷数一定,I I ,3.0 0.1,0.1 0.5两段第14页/共32页153.1.4 活度常数活度常数Ka、浓度常数、浓

6、度常数 及混合常数及混合常数反应：HAc H+Ac-查附录III.1第15页/共32页16 是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？第16页/共32页17Ka :Thermodynamic Constant(只与 t 有关):Concentration Constant(与 t,I 有关):Mixed Constant (与 t,I 有关)1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系；2.离子强度较高时,用I=0.1的 如第四章（络合滴定）第17页/共32页183.2.1 一元弱酸的摩尔分数一元弱酸的摩尔分数(p61 62)3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响HA=H+A-c(HA)=HA+A-第18

7、页/共32页19“x”将平衡浓度与分析浓度联系起来第19页/共32页20例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-)解:已知HAc的Ka=1.7510-5pH=4.00时pH=8.00时 x(HAc)=5.710-4,x(Ac-)1.0（p62）第20页/共32页21HA H+A-假设H+,A-等离子不能穿透隔膜,HA分子可自由通过隔膜.达平衡时,隔膜两边的HA浓度相等,但总药浓度不同.阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸),pKa=3.5.计算在血浆中总药剂量(HA+A)对胃中总药剂量的比率.例:药物的吸收方式可表示为pH=7.4 pH=1.0 血浆 隔膜 胃H+A-HA第

8、21页/共32页22 第22页/共32页23pHx(HA)x(A-)pKa -2.00.990.01*pKa -1.30.950.05 pKa -1.00.910.09*pKa 0.500.50 pKa +1.00.090.91*pKa +1.30.050.95 pKa +2.00.010.99以x对pH作图,得形体分布图 不同pH下的x(HA)与x(A-)第23页/共32页24 HAc的x-pH图（p62）pKa 4.76HAc的优势区域图0 2 4 6 8 10 12 pH1.00.50.04.76Ac-HAcx3.46 6.06pKa1.3pHHAcAc-4.76第24页/共32页25

9、HF的x-pH图1.00.50.0 x0 2 4 6 8 10 12 pH3.17HF F-pKa3.17pHHFF-HF的优势区域图第25页/共32页26 HCN的x-pH图 0 2 4 6 8 10 12 pH1.00.50.0 x9.31pKa9.31HCNCN-HCN的优势区域图HCN CN-pH第26页/共32页273.2.2 二元弱酸H2A的摩尔分数（6465）第27页/共32页28H2CO3的x-pH图1.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHxH2CO3HCO3-CO32-H2CO3 HCO3-CO32-6.38pKa110.25pKa2 pKa=3.87pH第28

10、页/共32页29酒石酸(H2A)的x-pH图(p66)H2A HA-A2-pKa1 pKa2pKa=1.33pH1.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHxH2AHA-A2-3.04 4.37第29页/共32页30三元酸H3A的摩尔分数（p66）分母由4项组成:M=H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3x3=H3A/c=H+3/Mx2=H2A-/c=H+2Ka1/Mx1=HA2-/c=H+Ka1Ka2/Mx0=A3-/c=Ka1Ka2Ka3/M第30页/共32页31磷酸(H3A)的型体分布图(p67)H3PO4 H2PO4-HPO42-PO43-2.16 pKa 5.05 7.21 pKa 5.11 12.32 pKa1 pKa2 pKa31.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHxH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-第31页/共32页32感谢您的观看！第32页/共32页