高等有机化学碳杂重键的加成反应课件.ppt

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1、高等有机化学碳杂重键的加成反应第1页，此课件共30页哦No matter which species attack first,the rate-determining step is usually the one involving Nu attack!Acid catalyzedStep 1.Step 2.第2页，此课件共30页哦Competed procedure:SubstitutionStep 3.Step 4.Step 2.Step 1.第3页，此课件共30页哦When A,B are H,R,Ar,the substrate is an aldehyde or ketone,t

2、hese almost undergo addition!For carboxylic acids and their derivatives (B=OH,OR,NH2,X,etc),the substitution is major procedure!第4页，此课件共30页哦ActivityElectronic effectCCl3-CH=O +HOHCCl3-CH(OH)2第5页，此课件共30页哦Steric effectNucleophilicity第6页，此课件共30页哦Stereochemistry+LiAlH4 88%12%LiAl(s-BuO)3H 7%93%etherLiAl

3、H4H2O+75%25%第7页，此课件共30页哦Aldol condensationBase-catalyzed第8页，此课件共30页哦-H+-H2O烯醇化烯醇化亲核加成亲核加成H+-H+Acid-catalyzed第9页，此课件共30页哦Claisen-Schemidt reactionH2O-C2H5OHNaOH88%-93%Thorpe Reaction第10页，此课件共30页哦Knoevenagel reaction第11页，此课件共30页哦eg 1.eg 2.eg 3.制备各种类型的制备各种类型的,-不饱和化合物不饱和化合物.第12页，此课件共30页哦Mannich reaction

4、Primary or secondary amineActive hydrogen compounds 第13页，此课件共30页哦H+转移转移 Acid catalyzed第14页，此课件共30页哦制备制备,-不不饱饱和和醛酮醛酮第15页，此课件共30页哦Wittg reactionYlidePh3P +CH3XPh3P+-CH3X-C6H5LiPh3P+-CH2-Ph3P +XCH2COOC2H5Ph3P+-CH2COOC2H5 X-K2CO3第16页，此课件共30页哦Mechanism内鏻盐内鏻盐第17页，此课件共30页哦Reformatsky Reaction第18页，此课件共30页哦D

5、arzens Reaction,-环氧酸酯环氧酸酯*CH2 生成醛生成醛 CHR 生成酮生成酮H+Mechanism-CO2第19页，此课件共30页哦Benzoin Condensation安息香安息香第20页，此课件共30页哦X.Linghu,J.S.Johnson,Angew.Chem.,2003,115,2638Key Intermediate:第21页，此课件共30页哦二苯乙醇酸重排二苯乙醇酸重排acceptor(donor)donor(acceptor)第22页，此课件共30页哦Cannizzaro Reaction(Disproportionation)NaOH C2H5OH50o

6、C+H+反应机理反应机理第23页，此课件共30页哦交错的交错的Cannizzaro 反应：反应：季戊四醇季戊四醇第24页，此课件共30页哦羧酸衍生物与亲核试剂的反应羧酸衍生物与亲核试剂的反应减小减小反应活性：反应活性：加成加成-消除历程消除历程第25页，此课件共30页哦酯的水解酯的水解BAC2Or H+R具有手性时，构型保持具有手性时，构型保持第26页，此课件共30页哦AAC2第27页，此课件共30页哦AAL1R具有手性时，外消旋化具有手性时，外消旋化第28页，此课件共30页哦Claisen Condensation第29页，此课件共30页哦Strong base思考：为什么要选用强碱催化？思考：为什么要选用强碱催化？第30页，此课件共30页哦