高分子毕业.ppt

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1、 安息香与芳伯胺反应的研究安息香与芳伯胺反应的研究学生姓名：陈斌超指导老师：石尧成汇报提纲汇报提纲n一 前言n二 实验部分n三 结果与讨论n四 参考文献一一 前言前言 安息香缩合反应已有相当长的历史，经典的安息香合成以氰化钠或氰化钾为催化剂1，虽然产率较高，但合成产物的毒性很大，易造成环境污染，损害人体健康。近年来，有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多，这些研究对提高安息香缩合产率、扩大其应用范围具有重要的理论和实际意义。1 安息香缩合方法安息香缩合方法 n1.1维生素B1催化法n1.2相转移催化VB1法n1.3超声波VB1法相转移催化相转移催化VB1法法 贾晓红等

2、7在VB1法基础上通过添加微量季铵盐溴化十二烷基二甲基苄基铵作为相转移催化剂，促使反应顺利进行，产率达到72.3%，且重现性好。刘小玲等8 以PEG-6000为相转移催化和VB1为催化剂，合成了二苯羟乙酮(安息香)。超声波超声波VB1法法 超声波功率超过一定值时能够产生空化效应，进而强化超声合成。付敏9、陈强等10的研究结果表明，超声功率大于80 w时，反应生成物产率随超声功率的增大而增加。2 安息香的应用安息香的应用 2.1合成杂环 近年来“一锅煮”合成2,4,5-三苯基咪唑的报道较多。“一锅煮”内的多步反应、多组分反应可以从较简单、易得的原料出发，不经中间体分离直接获得结构复杂的分子15。

3、这些合成都具有催化剂廉价、反应时间短、合成产率高等优点；是一种经济、环境友好的反应方法。2.2安息香参与的配位研究 苯偶姻与Fe()反应形成络合物：用氢氧化钠溶液将三氯化铁水合物与苯偶姻乙醇溶液的pH值调至68，回流、静置过夜，分离固体产物；经元素分析、红外、电子光谱、电导等分析，确定络合物组成为FeB(OH)2(H2O)26(H2O)(B代表苯偶姻)，具有八面体几何形状。2,2-二(a-呋喃基)-2-羟基乙酸苯胺加合物在晶体学医药学、功能材料学等研究领域具有潜在的应用价值。哈森其木格等以糠醛为原料，VB1为催化剂，利用安息香缩合反应合成了糠偶姻，再用硫酸铜-吡啶氧化得到糠偶酰。糠偶酰在乙醇、

4、氢氧化钾水溶液中发生类似于二苯乙醇酸重排的反应生成2,2-(-呋喃基)-2-羟基乙酸钾，酸化后形成2,2-二(-呋喃基)-2-羟基乙酸。二、实验部分二、实验部分 1 安息香的合成 反应方程式:2 化合物的合成 反应方程式:Mp为135137(文献值：137)，产率：45.6%产率43.7%，Mp为9597。3 化合物的合成 反应方程:4 化合物的合成 反应方程:产率31.7%，Mp为148150 产率22.8%，Mp为178180 三三 结果与讨论结果与讨论n1 红外光谱n2 核磁共振氢谱n3 化合物、的X-Ray晶体结构 1 红外光谱1.1 安息香的红外光谱表1 安息香的红外光谱数据(OH)

5、(C=O)(C=C)苯环骨架C-H面外弯曲3414(s)3379(s)1677(s)1588(m)1490(m)1447(m)754(s)696(s)图1 安息香的红外光谱图1.2化合物的红外光谱表2 化合物的红外光谱数据(N-H)(C=O)(C=C)苯环骨架C-H面外弯曲3383(s)1681(s)1449(m)1504(m)1599(m)693(s)752(s)图2 化合物的红外光谱图 1.3 化合物的红外光谱表3 化合物的红外光谱数据(N-H)(C=N)(C=C)苯环骨架C-H面外弯曲 3379(s)1680(s)1595(m)1489(m)1449(m)699(s)755(s)图3 化

6、合物的红外谱图 1.4 化合物的红外光谱表4 化合物的红外光谱数据(N-H)(C=O)(C=C)苯环骨架C-H面外弯曲3382(s)1682(s)1596(m)1497(m)1453(m)751(s)696(s)图4 化合物的红外谱图 2 核磁共振氢谱2.1化合物的核磁共振氢谱 从核磁共振氢谱氢谱图中可以看出芳香环上氢的化学位移在6.08.0ppm之间出峰，次甲基上质子的化学位移为5.383ppm。化合物的核磁谱图如图5图5化合物的核磁共振氢谱图 2.2化合物的核磁共振氢谱 从核磁共振氢谱氢谱图中可以看出化学位移值在6.6248.146ppm为苯环上的14H，次甲基上质子的化学位移为5.923

7、ppm.，化合物的核磁氢谱如图6。图6 化合物的核磁共振氢谱2.3化合物的核磁共振氢谱 化合物中化学位移值在6.6068.201ppm为苯环上的14H，次甲基上质子的化学位移为6.836ppm，化合物的核磁氢谱如图7 图7 化合物的核磁共振氢谱 3 化合物的X-Ray晶体结构3.1化合物的单晶结构Crystal ACrystal B图8 化合物的晶体结构图3.2 化合物的单晶结构图9 化合物的晶体结构图参考文献1 WALTER IDE,BUCK JOHANNES.The synathesis of BenzinJ.Organic Reaction,1948,4:269.2 UKAI T,TAN

8、AKA R,DOKAWA T.A new catalyst for acyloin condensationJ.J Pharm Soc of Japan,1943,63:296-300.3 何强芳，化学试剂，VB1催化糠禺姻缩合的研究，2008，30(4)，297-298，300。4 杜志云，陈京才，广东化工，维生素B1催化制备2-噻吩偶姻的研究，2006，33(11)，27-30。5 高敏，上海化工，PVC-FeCl3催化合成糠偶酰，2004(9，17-18。6 乔艳红，化学式剂，糠偶酰的合成方法改进，200，29(3)，189-190。7 贾晓红，李静，刘景磊，湖北民族学院学报，季铵盐协助

9、合成二苯基羟乙酮的研究，自然科学版，2008，26(2)，206-208。8 刘粘玲，嘉应学院学报，相转移催化下的合成安息香缩合反应研究，2006，26(3)，43-45，56。9 傅敏，包装工程，超声合成二苯基羟乙酮的研究，2004，25(6)，66-66，70。10 陈强，袁之漆，吴海霞，上海化工，安息香的超声波催化合成，2005，30(2)，19-21。11 王辉，曾和平，化学试剂，超声波催化糠偶姻缩合的研究，2003，25(3)，169-170。12 JULIEN ESTAGER,JEAN-MARC LEVEQUE,RAPHAEL TURGIS.Neat benzoin condens

10、ation in recyclable room temperature ionic liquids under uhrasonic activationJ.Tetrahedron Letters,2007,48(5),755-759.13 KUMAR S,KAUR P,MITTAL A,etal.Regio-and stereochemical aspects in the synthesis of homoallylic alcohols from benzoins and their iodocyclisation to 2,3-diphenyhetrahydrofuransJ.Tetr

11、ahedron,2006,62(17),4018-4026.14 SINGH M S,SINGH A K.Synthesis of novel heterocyclas from benzoin-alpha-oxime by reaction with electrophiles J.Syntbesis,2004(6),837-839.15 伍贻康，吴毓林，化学进展，有机合成的新世纪，2007，19(1)，6-34。16 JAIPRAKASH N SANGSHETTI,NAGNNATH D KOKARE,SANDEEP A.Sodium bisulfite as an efficient and inexpensive catalyst for the one-pot synthesis of 2,4,5-triaryl-1H-imidazoles from benzil or benzoin and aromatic aldehydesJ.Kotharkar Monatsbefte fur Chemie,2008,139(2),125-127.