常见毒物国家标准+常见工业毒物国家标准.docx

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1、化工常见毒物国家标准一氧化碳(carbon monoxide)co1、一氧化碳的物理性质在通常状况下,一氧化碳是无色、无臭、无味、有毒的气体,熔点199,沸点191.5。标准状况下气体密度为l.25g/L,和空气密度(标准状况下 1.293g/L 相差很小,这也是简洁发生煤气中毒的因素之一。它为中性气体。2、一氧化碳的化学性质一氧化碳具有可燃性和复原性,一氧化碳能够在空气中或氧气中燃烧,生成二氧化碳: 2COO2=2CO2一氧化碳作为复原剂,高温时能将很多金属氧化物复原成金属单质,因此常用于金属的冶炼。如:将黑色的氧化铜复原成红色的金属铜,将氧化锌复原成金属锌:一氧化碳还有一个重要性质:在加热

2、和加压的条件下,它能和一些金属单质发生反响,主成分子化合物。如Ni(CO)4四羰基镍、Fe(CO)5五羰基铁等,这些物质都不稳定,加热时马上分解成相应的金属和一氧化碳,这是提纯金属和制得纯一氧化碳的 方法之一。一氧化碳中毒carbon monoxide poisoning,亦称煤气中毒。一氧化碳是无色、无臭、无味的气体,故易于无视而致中毒。一氧化碳中毒的缘由是由于一氧化碳进入人体之后 会和血液中的血红蛋白结合,进而排血红蛋白与氧气的结合,从面消灭缺氧,这就是一氧中毒。常见于家庭居室通风 差的状况下,煤炉产生的煤气或液化气管道漏气或工业生产煤气以及矿井中的一氧化碳吸入而致中毒。3、一氧化碳中毒病

3、症表现在以下几个方面:一是轻度中毒 。 患者可消灭头痛、头晕、失眠、视物模糊、耳鸣、恶心、呕吐、全身乏力、心动过速、短暂昏厥。血中碳氧血红蛋白含量达 10%-20%。二是中度中毒。除上述病症加重外,口唇、指甲、皮肤粘膜消灭樱桃红色,多汗,血压先上升后降低,心率加速, 心律失常,烦躁,一时性感觉和运动分别即尚有思维,但不能行动。病症连续加重,可消灭嗜睡、昏迷。血中碳 氧血红蛋白约在 30%-40%。经准时抢救,可较快糊涂,一般无并发症和后遗症。三是重度中毒。患者快速进入昏迷状态。初期四肢肌张力增加,或有阵发性强直性痉挛;晚期肌张力显著降低, 患者面色苍白或青紫,血压下降,瞳孔散大,最终因呼吸麻痹

4、而死亡。经抢救存活者可有严峻合并症及后遗症。4 、一氧化碳的后遗症。中、重度中毒病人有神经衰弱、震颤麻痹、偏瘫、偏盲、失语、吞咽困难、智力障碍、中毒性精神病或去大脑强 直。局部患者可发生继发性脑病。5 、燃爆特性与消防。燃烧性 易燃闪点()-50爆炸下限%12.5爆炸上限%74.2最大爆炸压力MP0.72 危急特性: 是一种易燃易爆气体。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起爆炸。灭火方法: 切断气源。假设不能马上切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。6、泄漏应急处理.快速撤离泄漏污染区人员至上风处,

5、并马上隔离150 米,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速集中。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容 产生的大量废水。如有可能,将漏出气送至空旷地方或装设喷头烧掉。也可以用管路导至炉中、凹地焚之。漏气容器 要妥当处理,修复检修后再用。7、防护措施10车间卫生标准:28PPM工程把握:严加密闭,供给充分的局部排风和全面通风。呼气系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具半面罩。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空 气呼气器、一氧化碳过滤式自救器。眼睛防护:一般不需要防护,高浓度时可戴安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作

6、服。 手防护:带一般作业防护手套。其它:工作现场严禁吸烟。实行就业前和定期的体检。避开高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,必需有人监护。甲醇的性质与防范一、化学名称:甲醇,别名:甲基醇、木醇、木精分子式:CH3OH ,分子量 32.04,有类似乙醇气味的无色透亮,易挥发性液体。密度200.7913 克/毫升。溶点为-97.8,沸点为 64.65 。闪点闭口11.11,开口16。自燃点 455,燃烧热 5420 卡/克,汽化热 263 卡/克,比热 20时为 0.599 卡/克。在空气中甲醇蒸汽的爆炸极限 6.036.5%体积。甲醇完全燃烧生成二氧化碳和水蒸气,同时放出热量。甲醇是

7、最常用的有机溶剂之一。与水互溶且体积缩小,能与乙醇、乙酸等多种有机溶剂互溶。甲醇有毒,对人体的神经系统和血液系统影响最大,它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反响,甲醇蒸 气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒病症有:头疼、恶心、胃痛、疲乏、视力模糊以至失明,继而呼吸困难, 最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反响为:眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、现力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过 4 克就会消灭中毒反响,误服一小杯超过 10 克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。致死量为 30 毫升以上,甲醇在体内不易排出, 会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。空气中允许甲醇浓度为35PPM,在有

8、甲醇气的现场工作须戴防毒面具,废水要处理后才能排放,允许含量小于200mgL。甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身无毒,而代谢产物有毒,因此可以通过抑制代谢的方法 来解毒。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈 性酒酒精度通常在60 度以上的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。而甲醇已经代谢产生的甲酸,可以通过服用小苏打碳酸氢钠的方式来中和。二、泄漏应急处理快速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进展隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼 吸器,穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入

9、下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄 漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸取。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖 坑收容。用泡沫掩盖,降低蒸气灾难。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。甲醇进入眼睛:马上将双眼浸在清水中,睁开双眼,来回摇摆脑袋,眼皮来回眨动,如条件许可,应颖水连续冲洗双眼,直到抢救人员赶到。三、发生事故的紧急处理应消退可能泄漏的隐患,防止泄漏的发生。假设泄漏没能避开,应视状况紧急处理。紧急抢修。抢修人员应穿戴个人防护用品,制止穿会产生静电、火花的衣服鞋帽;抢修工具不能与铁器敲击;抢 修现场应备有消防器材。抢修或焊接收线、设备时

10、,应进展吹扫、置换,防止进入空气与可燃易爆物到达爆炸极限。施工现场应有人员监护,并制定应急预案。假设已发生火灾的处理。初起火灾可用干粉灭火器、泡沫灭火器扑救;假设不能把握,应马上视状况打算切断可燃物 质的来源或停车,冷却设备和管线,启动厂区消防系统,切断火源,疏散群众,设置戒备线,马上向消防队报警。娴熟把握甲醇厂内的重点部位,消防水源状况,一担发生状况按消防应急方案进展处理。四、火灾扑救留意事项甲醇火灾扑救方法与轻质油扑救方法根本一样,但应留意以下几点:1、由于甲醇燃烧火焰温度较一般油类高,在冷却甲醇罐时应增加1/3 的冷却水。2、甲醇燃烧时无火焰,在强阳光下进展火场侦察和火灾扑救要特别认真。

11、3、扑救甲醇火灾时,制止甲醇与铬酸、高氯酸、铅接触,否则将产生猛烈反响,并有爆炸危急。4、因甲醇易溶于水,扑救甲醇时宜用抗溶性泡沫。5、扑救甲醇火灾时,消防人员应佩戴防护眼镜、口罩或全面罩防毒面具,防止中毒和影响视力。假设进入眼睛可用大 量的水冲洗;污染身体可用肥皂水清洗;食入者用4%碳酸氢钠洗胃,每小时服碳酸氢钠5-10 克,也可口服或静脉注射削减推迟甲醇的代谢。氢气的性质与防范第一局部:化学品名称化学品中文名称: 氢;氢气化学品英文名称: Hydrogen 分子式: H2 、分子量: 2.01 。外观与性状: 无色无臭气体。 熔点():-2592 。沸点():-2528 。相对密度(水=1

12、):007-252 。相对蒸气密度(空气=1):007 。燃烧热(kJ/mol): 241.0 。闪点(): -50 。引燃温度(): 400 。爆炸上限%(V/V): 74.1 。爆炸下限%(V/V): 4.1 。溶解性: 不溶于水,不溶于乙醇、乙醚。危急性类别: 第 21 类 易燃气体安康危害: 在很高的浓度时,由于正常氧分压的降低造成窒息;在很高的分压下,可消灭麻醉作用。其次局部:急救措施吸入: 快速脱离现场至空气颖处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停顿时,马上进展人工呼吸。就医。第三局部:消防措施危急特性: 与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。气体比空气轻

13、,在室内使用和储存漏气 上升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸。与氟、氯等能发生猛烈的化学反响。灭火方法及灭火剂: 切断气源。假设不能马上切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。雾状水、二氧化碳。第四局部:泄漏应急处理应急处理: 快速撤离泄漏污染区人员至上风处,并隔离直至气体散尽,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。切断气源,抽排(室内)或强力通风(室外)。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。漏气容器不能再用,且要经过技术处理以去除可能剩下的气体。第五局部:接触把握/个体防护最高容许浓度: 中国 MAC:

14、未制定标准苏联 MAC:未制定标准美国 TWA:ACGIH 窒息性气体美国STEL呼吸系统防护: 高浓度环境中,佩带供气式呼吸器或自给式呼吸器。眼睛防护: 一般不需特别防护。身体防护: 穿工作服。其他防护: 工作现场严禁吸烟。避开高浓度吸入。进入罐或其它高浓度区作业,须有人监护。第六局部:稳定性和反响活性稳定性: 在常温常压下 稳定运输留意事项: 易燃压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓温不宜超过30。远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素(氟、氯、溴)、氧化剂等分开存放。切忌混储混运。储存间内的照明、通风等设施应承受防爆型,硫化氢硫化氢的构造硫化氢(H2S)是硫的氢化物中最简

15、洁的一种。其分子的几何外形和水分子相像,为弯曲形。因此它是一个极性分子。硫化氢由于 H-S 键能较弱所以 300左右硫化氢分解。常温时硫化氢是一种无色有臭鸡蛋气味的剧毒气体,应在通风处进展使用必需实行防护措施。名目构造理化性质对环境的影响安康危害毒理学资料及环境行为现场应急监测方法试验室监测方法环境标准应急处理处置方法泄漏应急处理防护措施急救措施制取方法原理用品操作备注化学性质不稳定性酸性复原性可燃性沉淀性中毒临床表现中枢神经系统损害最为常见呼吸系统损害心肌损害急性硫化氢中毒诊断主要依据救援人员在发生硫化氢中毒煤矿瓦斯中硫化氢的成因危害与防治H2S 的成因煤矿瓦斯中 H2S 特别的缘由H2S

16、的危害与防治硫化氢安全防护七大留意事项相对浓度危急度危急区域中毒病症中毒急救预防措施各行业留意事项过滤式防毒面具的使用要求空气呼吸器的使用要求构造理化性质对环境的影响安康危害毒理学资料及环境行为现场应急监测方法试验室监测方法环境标准应急处理处置方法泄漏应急处理防护措施急救措施制取方法原理用品操作备注化学性质不稳定性酸性复原性可燃性沉淀性中毒临床表现中枢神经系统损害最为常见呼吸系统损害心肌损害急性硫化氢中毒诊断主要依据救援人员在发生硫化氢中毒煤矿瓦斯中硫化氢的成因危害与防治H2S 的成因煤矿瓦斯中 H2S 特别的缘由H2S 的危害与防治硫化氢安全防护七大留意事项相对浓度危急度危急区域中毒病症中毒

17、急救预防措施各行业留意事项过滤式防毒面具的使用要求空气呼吸器的使用要求开放构造中心原子S 原子实行sp3 杂化,电子对构型为正四周体形,分子构型为V 形,HS硫化氢分子构造H 键角为 92.1,偶极矩 0.97 D ,极性分子。理化性质英文:Hydrogen Sulfide国标编号:21006 CAS 号:7783-06-4 EINECS 号 231-977-3InChI InChI=1/H2S/h1H2分子式:H2S分子量:34.076理化特性外观:常温下为无色气体气味:有刺激性臭鸡蛋气味 熔点:-85.5沸点:-60.4 燃点:260蒸汽压:2026.5kPa/25.5 闪点:-50溶解性

18、:溶于水、乙醇。溶于水溶解比例1:2.6称为氢硫酸硫化氢未跟水反响 密度:相对空气密度 1.19空气密度设为 1。稳定性:不稳定,加热条件下发生可逆反响H2S?H2+S 危急标记:4易燃气体主要用途:用于化学分析如鉴定金属离子对环境的影响安康危害侵入途径:吸入硫化氢气体安康危害:本品是猛烈的神经毒素,对粘膜有猛烈刺激作用。毒理学资料及环境行为急性毒性:LC50618 毫克/立方米大鼠吸入亚急性和慢性毒性:家兔吸入 0.01mg/L,2 小时/天,3 个月,引起中枢神经系统的机能转变,气管、支气管粘膜刺激病症,大脑皮层消灭病理转变。小鼠长期接触低浓度硫化氢,有小气道损害。污染来源:硫化氢很少用于

19、工业生产中,一般作为某些化学反响和蛋白质自然分解过程的产物以及某些自然物的成分和杂质,而经常存在于多种生产过程中以及自然界中。如采矿和有色金属冶炼。煤的低温焦化,含硫石油开采、提炼,橡胶、制革、染料、制糖等工业中都有硫化氢产生。开挖和整治沼泽地、沟渠、印染、下水道、隧道以及去除垃圾、粪便等作业,还有自然气、火山喷气、矿泉中也常伴有硫化氢存在。危急特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硫酸或其它强氧化剂猛烈反响,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处 集中到相当远的地方,遇明火会引起回燃。燃烧分解产物:二氧化硫。化学方程式:2H2S+3O2=点燃=2H2

20、O+2SO2O2 过量2H2S+O2=点燃=2H2O+2SO2 缺乏氧化复原反响归中反响化学方程式: 2H2S+SO2=2H2O+3S现场应急监测方法便携式气体检测仪器:硫化氢库仑检测仪、硫化氢气敏电极检测仪;常用快速化学分析方法:醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术万本太主编气体速测管试验室监测方法环境标准中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度:10 毫克/立方米硫化氢测定器中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度:0.01 毫克/立方米(一次值)中国(GB14554-93) 恶臭污染物厂界标准毫克/立方米:一级 0.03

21、;二级 0.060.10; 三级 0.320.60中国(GB14554-93) 恶臭污染物排放标准:0.3321kg/h 应急处理处置方法泄漏应急处理快速撤离泄漏污染区人员至上风处,并马上进展隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离 300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速集中。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将剩余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥当处理,修复、检验后再用。防护措施呼吸系统防

22、护:空气中浓度超标时,佩带过渡式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩带氧气呼吸器或空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴防化学品手套。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。准时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流淌清水冲洗。就医。眼睛接触:马上提起眼睑,用大量流淌清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。吸入:快速脱离现场至空气颖处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停顿,即进展人工呼吸。就医。灭火方法:消防人员必需穿戴全身防火

23、防毒服。切断气源。假设不能马上切断气源, 则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。制取方法硫化氢用硫化亚铁与稀硫酸反响即可制得硫化氢气体。FeS + H2SO4 = FeSO4 + H2S(g)因硫化亚铁是不溶性固体,该反响不需加热,可以用类似于氢气制取时用的装置。如用硫化钠与稀硫酸反响,则因硫化钠易溶于水反响过于剧烈而无法把握。因此不用。原理用非氧化性的强酸与弱酸盐FeS反响。可生成硫化氢气H2S 溶于水即得弱酸氢硫酸。FeS+H2SO4稀=FeSO4+H2S FeS+2HCl=FeCl2+H2SH2S 气能溶于水,不能

24、用排水法收集。因硫化氢的密度比空气大,可用瓶口向上的排空气集气法收集。用品启普发生器或简易气体发生装置、集气瓶、玻璃片、FeS、稀盐酸或稀 H2SO4 溶液、硝酸铅试纸操作制取 H2S 可以使用启普发生器或制气体的简易装置。把FeS 放入启普发生器的球形体内,漏斗里注入稀HCl。需用H2S 时,翻开导气管活塞,FeS 与稀 HCl 接触产生H2S, 停顿用气时,只需关闭活塞反响既可停顿。用蘸有硝酸铅或醋酸铅溶液的试纸,放在集气瓶口试验,假设试纸变黑则证明集气瓶里已布满了H2S 气。Pb2+H2Saq=PbS+H2备注(1) 所用硫化亚铁应是购置的,存放时间过久,FeS 中 Fe 和 S 都会被

25、氧化,从而影响试验效果。(2) 放入气体发生器中的硫化亚铁要砸成蚕豆粒大小的块状。(3) 不能用浓盐酸,因浓盐酸挥发出氯化氢而使硫化氢不纯。(4) 不能用 HNO3 或浓 H2SO4,由于它们都是氧化性酸,与 FeS 发生氧化复原反响,而不能生成硫化氢。见下反响式。(5) H2S 有毒,试验时应留意通风,多余的 H2S 应准时通入 NaOH 溶液或金属盐溶液中进展吸取。FeS+2H2SO4浓=FeSO4+SO2+S+2H2O FeS+4HNO3稀=FeNO33+S+NO+2H2O;化学性质不稳定性H2S=H2+S加热 酸性H2S 水溶液叫氢硫酸,是一种二元弱酸。2NaOH+H2S=Na2S+2

26、H2O复原性H2S 中S 是-2 价,具有较强的复原性,很简洁被SO2,Cl2,O2 等氧化。可燃性在空气中点燃生成二氧化硫和水: 2H2S + 3O2 =2SO2 + 2H2O (火焰为蓝色)(条件是点燃).假设空气缺乏或温度较低时则生成单质硫和水.沉淀性硫化氢气体通常运用沉淀性被除去,一般的试验室中除去硫化氢气体,承受的方法是将硫化氢气体通入硫酸铜溶液中,形成不溶解于一般强酸(非氧化性酸)的硫化铜。 中毒临床表现急性硫化氢中毒一般发病快速,消灭以脑和或呼吸系统损害为主的临床表现, 亦可伴有心脏等器官功能障碍。临床表现可因接触硫化氢的浓度等因素不同而有明显差异。中枢神经系统损害最为常见(1)

27、 接触较高浓度硫化氢后可消灭头痛、头晕、乏力、共济失调,可发生轻度意识障碍。常先消灭眼和上呼吸道刺激病症。(2) 接触高浓度硫化氢后以脑病表现为显蓍,消灭头痛、头晕、易兴奋、步态蹒跚、烦躁、意识模糊、谵妄、癫痫样抽搐可呈全身性强直一阵挛发作等;可突然发生昏迷;也可发生呼吸困难或呼吸停顿后心跳停顿。眼底检查可见个别病例有视神经乳头水肿。局部病例可同时伴有肺水肿。脑病病症常较呼吸道病症的消灭为早。可能因发生粘膜刺激作用需要肯定时间。(3) 接触极高浓度硫化氢后可发生电击样死亡,即在接触后数秒或数分钟内呼吸骤停,数分钟后可发生心跳停顿;也可马上或数分钟内昏迷,并呼吸聚停而死亡。死亡可在无警觉的状况下

28、发生,当觉察到硫化氢气味时可马上嗅觉丧失,少数病例在昏迷前瞬间可嗅到令人作呕的甜味。死亡前一般无先兆病症,可先消灭呼吸深而快,随之呼吸聚停。急性中毒时多在事故现场发生昏迷,其程度因接触硫化氢的浓度和时间而异,偶可伴有或无呼吸衰竭。局部病例在脱离事故现场或转送医院途中即可复苏。到达医院时仍维持生命体征的患者,如无缺氧性脑病,多恢复较快。昏迷时间较长者在复苏后可有头痛、头晕、视力或听力减退、定向障碍、共济失调或癫痫样抽搐等,绝大局部病例可完全恢复。曾有报道 2 例发生迟发性脑病,均在深昏迷 2 天后复苏,分别于 1.5 天和 3 天后再次昏迷,又分别于 2 周和 1 月后复苏。中枢神经病症极严峻,

29、而粘膜刺激病症不明显,可能因接触时间短,尚未发生刺激病症;或因全身病症严峻而易引起留意之故。急性中毒早期或仅有脑功能障碍而无形态学转变者对脑电图和脑解剖构造成像术如电子计算机断层脑扫描CT和磁共振成像MRI的敏感性较差,而单光子放射电子计算机脑扫描SPECT/正电子放射扫描PET特别与临床表现和神经电生理检查的相关性好。如1 例中毒深昏迷后呈去皮质状态,CT 示双侧苍白球部位有密度减低灶。另1 例中毒昏迷患者的头颅CT 和 MRI 无特别;于事故后 3 年检查 PET 示双侧颞叶、顶叶下、左侧丘脑、纹状体代谢特别;半年后SPECT 示双侧豆状核流量削减,大脑皮质无异常。患者有嗅觉减退、锥体外系

30、体征、记忆缺陷等表现。国外报道 15 例有反复急性硫化氢中毒史者后遗疲乏、嗜睡、头痛、兴奋、焦虑、记忆减退等病症。呼吸系统损害可消灭化学性支气管炎、肺炎、肺水肿、急性呼吸窘迫综合征等。少数中毒病例可以肺水肿的临床表现为主,而神经系统病症较轻。可伴有眼结膜炎。角膜炎。心肌损害在中毒病程中,局部病例可发生心悸、气急、胸闷或心绞痛样病症;少数病例在昏迷恢复、中毒病症好转 1 周后发生心肌梗死样表现。心电图呈急性心肌死样图形,但可很快消逝。其病情较轻,病程较短,预后良好,诊疗方法与冠状动脉样硬化性心脏病所致的心肌梗死不同,故考虑为布满性中毒性心肌损害。心肌酶谱检查可有不同程度特别。急性硫化氢中毒诊断主

31、要依据1、有明确的硫化氢接触史患者的衣着和呼气有臭蛋气味可作为接触指标。事故现场可产生或测得硫化氢。患者在发病前闻到臭蛋气味可作参考。2、临床特点:消灭上述脑和或呼吸系统损害为主的临床表现。3、试验室检查:目前尚无特异性试验室检查指标。(1) 血液中硫化氢或硫化物含量增高可作为吸取指标,但与中毒严峻程度不全都, 且其半减期短,故需在停顿接触后短时间内采血。(2) 尿硫代硫酸盐含量可增高,但可受测定时间及饮食中含硫量等因素干扰。(3) 血液中硫血红蛋白Sulfhemoglobin, SHb不能作为诊断指标,因硫化氢不与正常血红蛋白结合形成硫血红蛋白,后者与中毒机制无关;很多争辩说明硫化氢致死的人

32、和动物血液中均无显著的硫血红蛋白浓度。(4) 尸体血液和组织中含硫量可受尸体腐化等因素干扰,影响其参考价值。4、鉴别诊断:事故现场发生电击样死亡应与其他化学物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性脑血管疾病、心肌梗死等相鉴别,也需与进入含高浓度甲烷或氮气等化学物造成空气缺氧的环境而致窒息相鉴别。其他病症亦应与其他病因所致的类似疾病或昏迷后跌倒所致的外伤相鉴别。救援人员在发生硫化氢中毒1现场抢救极为重要,因空气中含极高硫化氢浓度时常在现场引起多人电击样死亡, 如能准时抢救可降低死亡率,削减转院人数减轻病情。应马上使患者脱离现场至空气颖处。有条件时马上赐予吸氧。现场抢救人员应有自救互救学问,以防抢救者

33、进入现场后自身中毒。硫化氢中毒 2维持生命体征。对呼吸或心脏聚停者应马上施行心肺脑复苏术。对在事故现场发生呼吸骤停者如能准时施行人工呼吸,则可避开随之而发生心脏骤停。在施行口对口人工呼吸时施行者应防止吸入患者的呼出气或衣服内逸出的硫化氢,以免发生二次中毒。3. 以对症、支持治疗为主。高压氧治疗对加速昏迷的复苏和防治脑水种有重要作用,凡昏迷患者,不管是否已复苏,均应尽快赐予高压氧治疗,但需协作综合治疗。对中毒病症明者需早期、足量、短程赐予肾上腺糖皮质激素,有利于防治脑水肿、肺水肿和心肌损害。把握抽搐及防治脑水肿和肺水肿,参见和。较重患者需进展心电监护及心肌酶谱测定,以便准时觉察病情变化,准时处理

34、。对有眼刺激病症者,马上用清水冲洗, 对症处理。4. 关于应用高铁血红蛋白形成剂的指征和方法等尚无统一意见。从理论上讲高铁血红蛋白形成剂适用于治疗硫化氢造成的细胞内窒息,而对神经系统反射性抑制呼吸作用则无效。适量应用亚硝酸异戊酯、亚硝酸钠或 4-二甲基氨基苯酚4-DMAP等,使血液中血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,后者可与游离的硫氢基结合形成硫高铁血红蛋白Sulfmethemoglobin, SMHb而解毒;并可夺取与细胞色素氧化酶结合的硫氢基,使酶复能,以改善缺氧。但目前尚无简洁可行的推断细胞内窒息的各项指标,且硫化物在体内很快氧化而失活,使用上述药物反而加重组织缺氧。亚甲蓝美蓝不宜使用,因其大

35、剂量时才可使高铁血红蛋白形成,剂量过大则有严峻副作用。目前使用此类药物只能由医师临床阅历来打算。煤矿瓦斯中硫化氢的成因危害与防治H2S 的成因依据硫化氢的成因机理可将自然界中的硫化氢分为 5 种成因类型:生物降解、微生物硫酸盐复原、热化学分解、硫酸盐热化学复原和岩浆成因。生物降解是在腐败作用主导下形成硫化氢的过程。腐败作用是在含硫有机质形成之后,当同化作用的环境发生变化,发生含硫有机质的腐败分解,从而释放出硫化氢。这种方式消灭在煤化作用早期,生成的硫化氢规模和含量不会很大,也难以聚拢。微生物硫酸盐复原茵利用各种有机质或烃类来复原硫酸盐,在异化作用下直接形成硫化氢。在这个作用过程中,硫酸盐复原茵

36、只将一小局部代谢的硫结合进细胞中,大局部硫被需氧生物所吸取来完成能量代谢过程。一些菌种的有机质分解产物可能会成为另一些菌种所需吸取的养分,这会使有机质被硫酸盐复原茵吸取转化效率提高,从而产生大量的硫化氢。这种硫酸盐复原茵将硫酸盐复原生成硫化氢的方式又被称为微生物硫酸盐复原作用(BSR)。该过程是硫化氢生物化学成因的主要作用类型,由于这种异化复原作用是在严格的厌氧环境中进展的,故有利于所生成硫化氢的保存和聚拢,但是形成的硫化氢丰度一般不会超过 2%,且地层介质条件必需适宜硫酸盐复原茵的生长和生殖,因此在深层难以发生。生物降解、微生物硫酸盐复原形成的H2S 气体多为原生生物成因气,是在煤化作用早期

37、阶段,由相对低温存浅埋深的泥炭沼泽环境中的泥炭或低煤级煤(褐煤),通过细菌分解等一系列简单过程所生成。因煤化作用早期的煤层或泥炭中含有大量的水分,占据了相当多的煤岩孔隙,此时生成的原生生物气在煤层中的吸附量很少,大局部生物成因硫化氢和二氧化碳等可能溶解在地层水中,在后来的压实和煤化作用下从煤层中逸散。且早期煤的显微构造还没有充分发育为积聚气体的构造。因此,一般认为早期生成的原始生物成因 H2S 气体不能被大量地保存在煤层内。微生物硫酸盐复原作用还可能在次生生物气阶段形成H2S 气体,成煤后因构造运动, 煤系被抬升、剥蚀到近地表,含菌地表水下渗灌入煤层,在相对低的温度下,使煤化过程中产生的湿气、

38、正烷烃及其它有机物经细菌降解和代谢作用而生成次生生物气。其地球化学组成与原生生物成因气相像,主要差异在于煤岩的热演化超过原生生物气的生成阶段,Ro,max%值范围较宽,一般为 0. 30%-1.50%,且煤系一般被抬升到浅部,煤层地温降至 75以下,特别是当地温下降至最适于硫酸盐复原菌大量生殖温度时,煤中的硫酸盐岩被复原,生成较多的H2S,参与作用的细菌由流经渗透性煤层或其它富有机质围岩的雨水带入。热化学分解成因是指煤中含硫有机化合物在热力作用下,含硫杂环断裂形成硫化氢, 又称为裂解型硫化氢。这种方式形成的硫化氢浓度一般小于 1%。硫酸盐热化学复原成因主要是指硫酸盐与有机物或烃类发生作用,将硫

39、酸盐矿物复原生成H2S 和CO2。硫酸盐热化学复原成因是生成高含硫化氢自然气和硫化氢型自然气的主要形式,它发生的温度一般大于 150。Ro,max%在 0. 50%-3. 70%阶段,煤在热力作用下会形成热解瓦斯和裂解瓦斯气。煤和围岩中含硫有机质和硫酸盐岩发生热化学分解(裂解)作用和热化学复原作用,均可生成H2S 气体。因煤和围岩中有机质硫含量及煤中硫酸盐硫含量很低,所形成的H2S 含量一般不会超过 2%。假设围岩中硫酸盐岩含量较高时,可产生较多H2S 气体。岩浆成因。由于地球内部硫元素的丰度远高于地壳,岩浆活动使地壳深部的岩石熔融并产生含硫化氢的挥发成份,所以岩浆中经常含有硫化氢。而硫化氢的

40、含量主要取决于岩浆的成分、气体运移条件等,因此岩浆中硫化氢的含量极不稳定,而且也只有在特定的运移和储集条件下才能在煤层中聚拢下来。煤矿瓦斯中 H2S 特别的缘由煤对 CO2,CH4,N2 的吸附试验说明,被吸附物质的吸附力量随气体沸点的增高而增大。H2S 气体的最低沸点为-60. 33ºC,高于CO2, CH4 , N2 等气体,因此,煤对其具有很强的吸附力量。生物降解、微生物硫酸盐复原作用形成的原生 H2S 气体只可能存在泥炭一褐煤阶段, 因泥炭一褐煤水分含量较高,H2S 气体多溶于水,一般不会造成特别。但个别干旱地区, 褐煤中水分含量较低时,可能会消灭H2S 气体特别。微生物硫酸

41、盐复原作用形成的次生H2S 气体可能存在泥炭一焦煤阶段,但硫酸盐复原菌的生殖靠地表水下渗灌入煤层,即使生成的 H2S,也多溶于水,并被地下水带走。煤及围岩中热化学分解成因、硫酸盐热化学复原成因形成的H2S 气体不多,局部溶于煤层水中,局部被煤层吸附或充填于煤内孔、裂隙之中。假设煤层已被CH4、N2、CO2 等饱和,一般不会造成 H2S 气体特别;当煤层在抬升过程或地下水作用下瓦斯逸散后,后期在岩浆热力作用下形成的 H2S 气体赋存到煤层中,简洁造成 H2S 气体特别;假设煤系中存在大量硫酸盐岩,在热化学作用下往往造成H2S 气体特别。假设矿井煤系中存在岩浆活动,而岩浆活动伴有无机成因H2S 气

42、体,也简洁造成矿井瓦斯中 H2S 气体特别。综上所述,造成煤矿瓦斯中H2S 气体特别的主要缘由在于H2S 气体的保存条件。H2S 的危害与防治硫化氢极毒,人吸入浓度为 1g/m?;的H2S 在数秒钟内即可死亡。此外,硫化氢的化学活动性极大,电化学失重腐蚀、“氢脆”和硫化物应力腐蚀、裂开等对金属管线的腐蚀作用猛烈。煤炭资源生产过程中瓦斯内的硫化氢气体特别(瓦斯中 H2S 气体的浓度 0.01%)也时有显现。在煤巷掘进过程中,因巷道开拓的煤量有限,且热化学分解、硫酸盐热化学复原作用导致煤矿瓦斯中H2S 气体特别的浓度一般小于 1%,当闻到猛烈的臭鸡蛋气味时, 掘进面、H2S 气体特别工作面封闭,目

43、前暂不开采。因此,煤矿生产中未消灭重大伤亡事故。但假设存在岩浆成因带来的无机H2S 气体,将会对煤矿安全生产构成极大危害。硫化氢毒性极大,但硫化氢比空气重(相对密度为 1.17),且极易溶于水而形成氢硫酸。故地势低处危急性比高处大;下风向硫化氢浓度大,上风向则浓度低等;在突发事故中用湿毛巾等捂嘴鼻、向高处避毒、向上风向撤离等,均可避开或减轻伤亡。目前在自然气工业中普遍应用的在井口引出H2S 用火燃烧,使极毒 H2S 快速转化为有慢性污染的SO2,此种方法在矿井下无法实施,井下H2S 危害的防治方法有:(1) 建立独立的通风系统。对于 H2S 气体特别浓度不超过 1%掘进面或工作面,转变通风方式

44、,增加特别区的供风量,掘进回风石门与总回风下山沟通,使乏风直接进入总回风系统不影响其它工作面。与此同时调整通风系统,承受对旋风机,使H2S 特别区供风量增加以稀释H2S,使其浓度到达安全生产的要求。(2) 转变采煤方法。改走向长壁采煤法为倾向短壁采煤法,从而形成全负压通风系统,使乏风直接进入采空区。有条件的矿井改炮采为水力采煤,炮采或机采时增加喷水量, 使H2S 气体溶于水,降低其浓度。(3) 设专职瓦斯检测员,配备便携式 H2S 检测仪、便携式 CO 检测仪以及CH4 鉴定器, 确保经常检查三种气体浓度,严禁在任何时间、任何有害气体状况下超限作业。(4) 安装风电沼气闭锁装置,实现沼气自动检

45、测报警。(5) 放炮时、必需用湿泥填满炮眼及工作面端头有可能储气的地窖,严禁局部瓦斯聚积。放炮后,用大量水冲刷煤壁.尽量稀释溶解H2S,降低其浓度。硫化氢安全防护七大留意事项相对浓度危急度浓度単位:ppm反响1,000 - 2,000 (0.1 - 0.2%)短时间内死亡600一小时内死亡200 - 300一小时内急性中毒100 - 200嗅觉麻痹50 - 100气管刺激、结膜炎0.41嗅到难闻的气味0.00041人开头嗅到臭味危急区域1、极度危急区域硫化氢在空气中的最高容许浓度是 10mg/m3。当浓度760mg/m3502ppm时,人会很快消灭急性中毒,呼吸麻痹而死亡,此区 域属于极度危急

46、区域,可能消灭在以下装置四周:硫磺回收装置,污水汽提装置,火炬装置,酸性气管线沿途区域,气体、气分脱硫火炬罐,一、二气分脱硫局部。进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员伴随,佩戴正压自给式空气呼吸器, 使用便携式硫化氢检测报警仪。2、高度危急区域当硫化氢浓度介于 300760mg/m3198502ppm时,可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难。此区域属于高度危急区域,可能消灭在以下装置四周:蒸馏装置蒸、常顶、减顶切水及轻烃回收回流罐切水,脱硫罐切液,轻烃回收脱丁烷塔顶酸性水,轻烃回收单元干气管线,火炬线沿途区域,瓦斯罐,瓦斯管网沿途 2 米之内,催化、加氢酸性水罐,催化分馏局部、稳定局部、脱硫局部、压缩机, 641、642 废汽油罐等。进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员伴随,佩戴正压自给式空气呼吸器, 使用便携式硫化氢检测报警仪。3、中度危急区域当硫化氢浓度 10mg/m3300mg/m36.6198ppm时,可消灭眼急性刺激病症, 稍长时间接触引起肺水肿。此区域属于高度危急区域,可能消灭在以下装置四周:硫磺联合

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