实验十一最大气泡法测定溶液地表面张力报告.doc

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1、实验十一实验十一 最大气泡法测定溶液的表面张力最大气泡法测定溶液的表面张力11.1 实验目的实验目的11.1.1 测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力,计算表面吸附量和正丁醇分子的横截面积;11.1.2 了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系; 11.1.3 掌握用最大泡压法测定表面张力的原理和技术。 11.2 实验原理实验原理11.2.1 表面自由能物体表面分子和内部分子所处的境遇不同,表面分子受到向内的拉力,所以液体表面都有自动缩小趋势。如果把一个分子由内部迁移到表面,就需要对抗拉力而做功。在温度、压力和组成恒定时,可逆地使表面增加 dA 所需做的功,叫表面功,可表示为

2、:-W= dA (11.1)式中, 为比例常数。 在数值上等于当 T、p 和组成恒定的条件下增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功,也可以说是每增加单位表面积时体系自由能的增加值。环境对体系作的表面功转变为表面层分子比内部分子多余的自由能。因此, 称为表面自由能,其单位是Jm-2。若把 看作为作用于每单位长度边缘上的力,通常称为表面张力。从另外一方面考虑表面现象,特别是观察气液界面的一些现象,可以觉察到表面上处处存在着一种张力,它力图缩小表面积,此力称为表面张力,其单位是Nm-1。表面张力是液体的搬弄是重要特性之一。与所处的温度、压力、浓度以及共存的另一相的组成有关。纯液体的表面张力通常

3、是指该液体与饱和了其本身蒸气的空气共存的情况而言。11.2.2 溶液的表面吸附纯液体表面层的组成与内部组成层相同,因此,液体降低体系表面自由能的唯一途径是尽可能缩小其表面积。对于溶液则由于溶质会影响表面张力,因此可以调节溶质在表面的浓度来降低表面自由能。根据能量最低原则,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层中溶质的浓度应比溶液的内部来得大;反之溶质使溶剂的表面张力升高时,它在表面层中的浓度比在内部的浓度来得低,这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。从热力学方法可知它们之间的关系遵守 Gibbs 吸附方程:(11.2)式中: 表面吸附量(molm-2 ) 溶液表面张力(Nm-1)

4、T 热力学温度(K)c 溶液浓度(molm-3 )R 气体常数(8.3145J.K-1.mol-1)。以表面张力 对溶液浓度 c 作图,可得到 c 曲线,在 c 曲线上任选一点 I 作切线,即可得该点所对应浓度 ci的斜率(d/dci)T ,可求得不同浓度下的 值和得出 c 的关系图。在一定的温度下,吸附量与溶液浓度之间的关系由 Langmuir 等温式表示:(11.3)式中: 表面饱和吸附量(molm-2 )K 经验常数(与溶质的表面活性大小有关)将(11.3)式转化成直线方程为:(11.4)若以 c/c 作图可得一直线,由直线斜率可求出 。假若在饱和吸附的情况下,在气液界面上铺满一单分子层

5、,则可应用下式求得被测物质的分子横截面积 S0:(11.5)式中 为阿佛加德罗常数(6.0221023mol-1)。11.2.3 最大泡压法TcRTc KcKc1Kc c1NS10N将被测液体装于测定管中,使玻璃管下端毛细管端面与液面相切,液面沿毛细管上升。打开分液漏斗的活塞,使水缓慢下滴而减少系统压力。这样毛细管内液面受到一比试管中液面上大的压力,当此压力差在毛细管端面上产生的作用力大于毛细管口液体的表面张力时,气泡就从毛细管口逸出,这一最大压力差可由数字式微压差测量仪读出。其关系式为:pmax= p大气- p系统=p (11.6)如果毛细管半径为 r,气泡由毛细管口逸出时受到向下的总压力为

6、 r2pmax。气泡在毛细管受到的表面张力引起的作用力为 2r。刚发生气泡自毛细管逸出时,上述两力相等,即:r2pmax=r2p =2r (11.7)=rp /2 (11.8)若用同一根毛细管,对两种具有表面张力为 1和 2的液体而言,则有下列关系:1=2p1/p2=Kp1 (11.9) 式中 K 为仪器常数。11.3 实验仪器和试剂实验仪器和试剂恒温装置 1 套带有支管的试管(附木塞) 1 支毛细管(半径为 0.150.02mm) 1 根容量瓶(50mL) 8 只数字式微压差测量仪 1 台烧杯(200mL) 1 只 洗耳球 1 个移液管 1 支滴管 1 支正丁醇(分析纯) 10.4 实验步骤

7、实验步骤11.4.1 将仪器洗涤干净并按图-11-1 装置。对需干燥的仪器作干燥处理。11.4.2 调节恒温为 30。11.4.3 正丁醇溶液配制:分别准确配制0.02、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35mol.dm-3正丁醇溶液各100mL。(注:纯正丁醇的加入量分别为:0.1482、0.3706、0.7412、1.1118、1.4812、1.8530、2.2236、2.5942g,加水至近100mL,在 30恒温 15min,用 30恒温的蒸馏水加至 100.00mL 刻度)。11.4.4 仪器常数测定:先以蒸馏水作为待测液测定其仪器常数。方法是在测定管中

8、注入蒸馏水,将干燥的毛细管垂直地插到使毛细管的端点刚好与水面相切,置于恒温水浴内恒温 10min。注意使毛细管保持垂直并注意液面位置,然后按图-11-1 接好系统。打开滴液漏斗,控制滴液速度,使毛细管逸出的气泡速度约为5s10s1 个。在毛细管口气泡逸出的瞬间最大压差约在 700Pa800Pa 左右(否则需调换毛细管)。通过手册查出实验温度时水的表面张力,利用公式(11.9),求出仪器常数K。11.4.5 待测样品表面张力的测定,用待测溶液洗净试管和毛细管,加入适量样品于试管中,按照仪器常数测定的方法,测定已知浓度的待测样品的压力差p ,代入公式(11.9)计算其表面张力。11.5 实验注意事

9、项实验注意事项11.5.1 测定用的毛细管一定要洗干净,否则气泡可能不能连续稳定地流过,而使压差计读数不稳定,如发生此种现象,毛细管应重洗。11.5.2 毛细管一定要保持垂直,管口刚好与液面相切。11.5.3 气泡形成速度应稳定;在数字式微压差测量仪上,应读出气泡单个逸出时的最大压力差。11.6 数据记录及处理数据记录及处理(一一)实验数据实验数据11.6.1 正丁醇溶液的配制表表 1. 正丁醇溶液的配制正丁醇溶液的配制 室温室温 25.00 ;实验温度;实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96.18 kPa11.6.2 仪器常数的测定表表 2. 仪器常数的测定仪器常数的测定 室温室温 2

10、5.00 ;实验温度;实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96.18 kPapH2O /Pa 待测物质123平均值 /Nm-1仪器常数 K /Nm-1Pa-1H2O693692692 6927.11810-29.452910-5计算公式:K=H2O/pH2O (Nm-1Pa-1)11.6.3 正丁醇溶液表面张力的测定表表 3. 正丁醇溶液表面张力的测定正丁醇溶液表面张力的测定 室温室温 25.00 ;实验温度;实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96.18 kPap/Pa正丁醇浓度 /molm-3123平均值 /Nm-121.856846826836830.0645654.636496

11、506496490.06135109.35725745735730.05416163.95215215225210.04925218.54814804824810.04547273.14464464464460.04216327.84194204204200.03970382.44034024024020.0380011.6.4 作 c 图,求出曲线上不同浓度 c 点处的(/c)T,p,并计算相应浓度的 。100ml 容量瓶1#2#3#4#5#6#7#8#V正丁醇/ml0.20000.50001.0001.5002.0002.5003.0003.500c正丁醇=正丁醇V正丁醇/M正丁醇/(10

12、010-3) /moldm-3,M正丁醇= 74.12g mol-1, 正丁醇=0.8098gdm-3 c正丁醇/moldm-30.021850.054630.10930.16390.21850.27310.32780.3824050100 150 200 250 300 350 4000.0350.0400.0450.0500.0550.0600.065/Nm-1c/molm-3 =0.06769-0.1362c+0.15426c2图图 1. c 关系曲线图关系曲线图 曲线拟合方程:= 0.06769-1.3621210-4c+1.5420110-7c2(Nm-1)(/c)T,p=-1.36

13、21210-4+21.5420110-7c(Nm2mol-1)= -c/8.3145/303.15d/dc(molm-2)表表 3. 正丁醇溶液表面张力的计算正丁醇溶液表面张力的计算 室温室温 25.00 ;实验温度;实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96.18 kPa正丁醇浓度 /molm-3 /Nm-1-(/c)T,p/Nm2mol-1 / molm-2c/ /m-150.000.0612612.110-52.4010-62.09107100.00.0556110.510-54.1810-62.39107150.00.050739.0010-55.3510-62.80107200.0

14、0.046627.4510-55.9110-63.38107250.00.043275.9110-55.8610-64.26107300.00.040704.3710-55.2010-65.77107图图 2. c/c 关系直线图关系直线图直线斜率 k=1/=1.729105m2mol-1,=5.78410-6 m-2mol-111.6.5 求乙醇分子的横截面积 S0。S0=1/L=1.729105/(6.0221023)=0.28710-18m2=0.287 nm2(二二)实验数据实验数据11.5.1 乙醇溶液的配制表表 1. 乙醇溶液的配制乙醇溶液的配制 室温室温 25.00 ;实验温度;

15、实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96.18 kPa11.5.2 仪器常数的测定表表 2. 仪器常数的测定仪器常数的测定 室温室温 25.00 ;实验温度;实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96.18 kPapH2O /Pa 待测物质123平均值 /Nm-1仪器常数 K /Nm-1Pa-1H2O10381038103810387.11810-26.85710-5计算公式:K=H2O/pH2O (Nm-1Pa-1)11.5.3 乙醇溶液表面张力的测定表表 3. 乙醇溶液表面张力的测定乙醇溶液表面张力的测定 室温室温 25.00 ;实验温度;实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96

16、.18 kPap/Pa乙醇浓度 /103mol.m-3123平均值 /Nm-10.93097927947937930.054381.93516726726726720.046082.42766356356356350.043543.91275355355355350.036695.29544744744744740.032506.55184364364364360.029907.58954174174174170.028609.63513853853853850.0264011.5.4 作 c 图,求出曲线上不同浓度 c 点处的(/c)T,p,并计算相应浓度的 。容量瓶编号1#2#3#4#5#

17、6#7#8#m乙醇/g4.28878.914811.18418.02624.39630.18534.96544.389c乙醇=m乙醇/M乙醇/(10010-3) /moldm-3,M乙醇= 46.08g.mol-1c乙醇 /moldm-30.93091.93512.42763.91275.29546.55207.58959.63510.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.400.0350.0400.0450.0500.0550.0600.065/N.m-1c/molm-3=0.06769-0.1362c+0.15426c2图图 1. c 关系曲线图关

18、系曲线图 曲线拟合方程:= 0.06769-0.1362c+0.15426c2(/c)T,p=-0.1362+20.15426c= -c/8.3145/303.15d/dc(molm-2)表表 3. 乙醇溶液表面张力的计算乙醇溶液表面张力的计算室温室温 25.00 ;实验温度;实验温度 30.00 ;大气压;大气压 96.18 kPa乙醇浓度 /molm-3 /N.m-1-(/c)T,p/Nm2mol-1 / molm-2c/ /m-11.0001030.0540811.3110-54.48710-62.2281081.5001030.049268.35210-54.97010-63.0181

19、082.0001030.045606.54010-55.18910-63.8541082.5001030.042675.36310-55.31910-64.7001083.0001030.040234.54610-55.41110-65.5441083.5001030.038133.94110-55.47310-66.3951084.0001030.036303.46710-55.50110-67.2711084.5001030.034693.07710-55.49310-68.1931085.0001030.033252.74510-55.44610-69.1811085.5001030.0

20、31962.45810-55.36410-610.25108123456246810c/108m-1c/103molm-3斜率=1/=1.765105m2mol-1=5.66510-6molm-2图图 2. c/c 关系直线图关系直线图直线斜率 k=1/=1.765105m2mol-1,=5.66510-6 m-2mol-111.5.5 求乙醇分子的横截面积 S0。S0=1/L=1.765105/(6.0221023)=0.29310-18m2=0.293 nm211.6 问题讨论问题讨论11.6.1 何谓表面张力、比表面能?表面张力与温度有无关系?11.6.2 何谓正吸附与负吸附? 11.6.3 本实验用吉布斯吸附方程求什么量?要求出此量需什么数据?本实验用什么方法测取此数据?11.6.4 为什么要测定仪器常数?11.6.5 是否可以在测定仪器常数时,压力计内的液体用水,而测待测溶液时,压力计内水被换成乙醇?为什么?11.6.6 影响本实验结果的关键因素是什么?

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