第22章 合成高分子化合物.ppt

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1、 上一内容下一内容返回第二十二章第二十二章合成高分子化合物合成高分子化合物（4学时）学时）上一内容下一内容返回链链节节组成高分子的重复单位组成高分子的重复单位单单体体能聚合成高分子的低分子能聚合成高分子的低分子 22.1基本概念基本概念 一、一、高分子化合物高分子化合物1.高分子化合物：是由许多相同的、简单的结构单高分子化合物：是由许多相同的、简单的结构单2.元通过共价键重复连接而成的大分子。元通过共价键重复连接而成的大分子。2.高分子化合物的相对分子质量：在高分子化合物的相对分子质量：在5,000以上以上均聚物均聚物由一种单体聚合而成的高聚物由一种单体聚合而成的高聚物 共聚物共聚物由两种以上

2、单体聚合而成的高聚物由两种以上单体聚合而成的高聚物 上一内容下一内容返回二二、高分子化合物的分类、高分子化合物的分类1.按来源分类：天然高分子（天然橡胶、纤维素、淀粉）按来源分类：天然高分子（天然橡胶、纤维素、淀粉）合成高分子（合成橡胶、合成纤维、塑料）合成高分子（合成橡胶、合成纤维、塑料）2.按材料的性能分类：塑料、橡胶、纤维按材料的性能分类：塑料、橡胶、纤维3.按用途分类按用途分类：通用高分子；工程材料高分子；涂料；：通用高分子；工程材料高分子；涂料；粘合剂；功能高分子粘合剂；功能高分子4.按高分子主链结构分类按高分子主链结构分类：碳链高分子化合物、：碳链高分子化合物、杂链高分子化合物等。

3、杂链高分子化合物等。上一内容下一内容返回 1.1.高分子命名一般习惯上用俗名：如纤维、淀粉高分子命名一般习惯上用俗名：如纤维、淀粉高分子命名一般习惯上用俗名：如纤维、淀粉高分子命名一般习惯上用俗名：如纤维、淀粉2.2.在单体前加个在单体前加个在单体前加个在单体前加个“聚聚聚聚”字，如字，如字，如字，如 聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯聚氯乙烯3.3.缩聚反应制得的高聚物，在原料后加缩聚反应制得的高聚物，在原料后加缩聚反应制得的高聚物，在原料后加缩聚反应制得的高聚物，在原料后加“树脂树脂树脂树脂”二二二二字，如酚醛树脂、环氧树脂字，如酚醛树脂、环氧树脂字，如酚醛树脂、环氧树脂字，如酚醛树脂、环氧树脂4.

4、4.商品名称：腈纶、的确良（聚对苯二甲酸乙二酯纤商品名称：腈纶、的确良（聚对苯二甲酸乙二酯纤商品名称：腈纶、的确良（聚对苯二甲酸乙二酯纤商品名称：腈纶、的确良（聚对苯二甲酸乙二酯纤维）、电木（酚醛树脂）维）、电木（酚醛树脂）维）、电木（酚醛树脂）维）、电木（酚醛树脂）三三、高分子化合物的命名、高分子化合物的命名 上一内容下一内容返回22.2高分子的结构和性能的关系高分子的结构和性能的关系 一、高分子的基本结构及其性能特点一、高分子的基本结构及其性能特点1线型结构：又称链状高聚物，是由许多链节相互联成一条长线型结构：又称链状高聚物，是由许多链节相互联成一条长链的高聚物。链的高聚物。特点特点：具有

5、高弹性、可塑性、在溶剂中能溶解，加热具有高弹性、可塑性、在溶剂中能溶解，加热能熔融，硬度和脆度较小。有独立存在的分子。能熔融，硬度和脆度较小。有独立存在的分子。2体型结构体型结构一般是由多官能团单体相互作用，使主链与主一般是由多官能团单体相互作用，使主链与主链之间以共价键相连接，形成三维空间的立体结构。链之间以共价键相连接，形成三维空间的立体结构。特点特点：没有弹性和可塑性；不能溶解和熔融；没有弹性和可塑性；不能溶解和熔融；只能溶胀，硬度和脆度较大。不能反复熔化，只能溶胀，硬度和脆度较大。不能反复熔化，只能一次加工成型。只能一次加工成型。上一内容下一内容返回二、高分子化合物的物理状态二、高分子

6、化合物的物理状态q玻璃态：玻璃态：形变困难，硬度大。q高弹态：高弹态：形变很容易，具有高弹性。q粘流态：粘流态：形变能任意发生，具有流动性。1晶相高聚物和非晶相高聚物晶相高聚物和非晶相高聚物2线型非晶相高聚物的聚集状态线型非晶相高聚物的聚集状态 上一内容下一内容返回22.3高分子的合成高分子的合成 低分子单体合成高分子的反应称为聚合反应。低分子单体合成高分子的反应称为聚合反应。根据单体和聚合物在组成和结构上的差异可分为根据单体和聚合物在组成和结构上的差异可分为:加聚反应加聚反应缩聚反应缩聚反应根据单体和聚合机理或动力学把聚合反应可分为根据单体和聚合机理或动力学把聚合反应可分为:连锁聚合连锁聚合

7、(链式聚合链式聚合)逐步聚合逐步聚合一、链式聚合链式聚合定义：是指由一种或两种以上单体聚合成高聚物的反应定义：是指由一种或两种以上单体聚合成高聚物的反应 上一内容下一内容返回1链式聚合反应的特点链式聚合反应的特点单体是带有不饱和键的化合物。单体是带有不饱和键的化合物。是通过一连串单体分子间的相互加成反应来完成的。是通过一连串单体分子间的相互加成反应来完成的。v由一种单体发生的聚合反应称为均聚反应。由一种单体发生的聚合反应称为均聚反应。v由两种以上单体共同聚合的反应称为共聚反应。由两种以上单体共同聚合的反应称为共聚反应。反应过程中没有低分子化合物生成，生成高分子化合物的化学反应过程中没有低分子化

8、合物生成，生成高分子化合物的化学组成与单体相同，其分子量为单体分子量的整数倍。组成与单体相同，其分子量为单体分子量的整数倍。链式聚合反应可分为：链式聚合反应可分为：自由基聚合自由基聚合离子型聚合离子型聚合配位聚合配位聚合 上一内容下一内容返回.自由基聚合自由基聚合(1)链引发链引发（物理引发和化学引发物理引发和化学引发）常见的引发剂：有机过氧酸、偶氮化合物、无机过氧化物。常见的引发剂：有机过氧酸、偶氮化合物、无机过氧化物。单体单体(或或）自由基自由基R2引发剂引发剂2R 初级自由基初级自由基R+MRM(2)链增长链增长 上一内容下一内容返回(3)链的终止链的终止 a.双基结合终止双基结合终止b

9、.双基歧化终止双基歧化终止 上一内容下一内容返回链增长阶段的副反应：键转移反应链增长阶段的副反应：键转移反应 链自由基链自由基单体单体稳定的大分子稳定的大分子单体自由基单体自由基a.向单体分子转移向单体分子转移b.向溶剂、添加剂或杂质分子转移向溶剂、添加剂或杂质分子转移c.向分子链转移，引起支化或交联向分子链转移，引起支化或交联 上一内容下一内容返回阳离子聚合反应阳离子聚合反应阴离子聚合反应阴离子聚合反应活性中心是负离子活性中心是负离子活性中心是正离子活性中心是正离子.离子型聚合离子型聚合 上一内容下一内容返回配位聚合的特点：配位聚合的特点：反应产物是没有支链的线型结构的高分子。反应产物是没有

10、支链的线型结构的高分子。能能控控制制分分子子结结构构的的空空间间构构型型，得得到到分分子子结结构构规规整的聚合物。整的聚合物。是烯类单体在金属有机络合物催化下引起的聚合反应。是烯类单体在金属有机络合物催化下引起的聚合反应。.配位聚合配位聚合二、逐步聚合反应二、逐步聚合反应逐步聚合反应是指单体通过官能团反应生成低聚物，然后由低逐步聚合反应是指单体通过官能团反应生成低聚物，然后由低聚物转化为高聚物的反应聚物转化为高聚物的反应 上一内容下一内容返回(1)(1)缩聚反应缩聚反应缩聚反应缩聚反应缩聚反应的特点缩聚反应的特点a.所用单体至少有两个相互作用的官能团。所用单体至少有两个相互作用的官能团。b.缩

11、聚反应是通过一连串的缩合反应来完成的。缩聚反应是通过一连串的缩合反应来完成的。c.反应过程中有小分子析出，高聚物的化学组成与反应过程中有小分子析出，高聚物的化学组成与单体不同。单体不同。d.反应不是瞬间完成的，高聚物的分子量随时间的反应不是瞬间完成的，高聚物的分子量随时间的增长而增加，链增长过程是逐步完成的。增长而增加，链增长过程是逐步完成的。由一种或两种以上的单体，通过缩合形成高分子化由一种或两种以上的单体，通过缩合形成高分子化合物，同时脱去水、卤化氢或醇等小分子的反应叫合物，同时脱去水、卤化氢或醇等小分子的反应叫。上一内容下一内容返回缩聚反应的历程缩聚反应的历程a.a.链开始链开始链开始链

12、开始b.链增长链增长c.链终止链终止 上一内容下一内容返回物理方面的原因物理方面的原因化学方面的原因化学方面的原因(主要原因主要原因)a.随着缩聚反应的进行，单体浓度越来越小，官能团发生反应随着缩聚反应的进行，单体浓度越来越小，官能团发生反应的机会减少。的机会减少。b.缩聚物的粘度增加，整个分子链移动困难，碰撞机会减少。缩聚物的粘度增加，整个分子链移动困难，碰撞机会减少。c.粘度大，生成的低分子排不出去，发生可逆反应。粘度大，生成的低分子排不出去，发生可逆反应。a.官能团的分解，使增长的分子链失去活性。官能团的分解，使增长的分子链失去活性。b.单体组分的非当量比，使分子链未端带的是相同的官能，

13、单体组分的非当量比，使分子链未端带的是相同的官能，团发生团发生“链封闭链封闭”作用，而使增长着的分子链失去活性。作用，而使增长着的分子链失去活性。c.原料中混有单官能团杂质也会发生原料中混有单官能团杂质也会发生“链端封闭链端封闭”作用。作用。d.分子链内部发生环化反应或分子间发生环化反应等都会分子链内部发生环化反应或分子间发生环化反应等都会发生发生“链端封闭链端封闭”作用而使反应终止。作用而使反应终止。上一内容下一内容返回(2)(2)体型缩聚体型缩聚体型缩聚体型缩聚所用单体起码要有一个组分是含有两个官能团以上的物质，所用单体起码要有一个组分是含有两个官能团以上的物质，链增长时才有可能向两个以上

14、的方向增长，生成体型结构的链增长时才有可能向两个以上的方向增长，生成体型结构的缩聚物。缩聚物。在反应过程中有一个粘度骤然变得很大，出现具有弹性的凝在反应过程中有一个粘度骤然变得很大，出现具有弹性的凝胶的现象胶的现象凝胶化现象。凝胶化现象。定义：体型缩聚是指具有合成体型结构的缩聚物的反应。定义：体型缩聚是指具有合成体型结构的缩聚物的反应。三、开环聚合三、开环聚合定义：开环聚合是指环状单体在反应中环被打开生成聚合物的反应定义：开环聚合是指环状单体在反应中环被打开生成聚合物的反应。上一内容下一内容返回22.4高分子的应用高分子的应用 一、离子交换树脂一、离子交换树脂离子交换树脂的结构离子交换树脂的结

15、构离子交换树脂是一类具有离子交换作用的高聚物。离子交换树脂是一类具有离子交换作用的高聚物。上一内容下一内容返回阳离子交换阳离子交换 上一内容下一内容返回阴离子交换阴离子交换 上一内容下一内容返回特点特点uu可逆平衡反应。（是一动态平衡）可逆平衡反应。（是一动态平衡）uu是非均相反应。是非均相反应。uu可连续或串连操作。可连续或串连操作。uu分分离离速速度度快快，产产品品纯纯度度高高。设设备备简简单单，操操作方便，成本低。作方便，成本低。用途用途 u u分离混合物。分离混合物。u u纯化水。纯化水。u u可作酸碱催化剂。可作酸碱催化剂。二、生物医用高分子材料二、生物医用高分子材料人工器官人工器官高分子药物高分子药物 上一内容下一内容返回三、感光高分子材料三、感光高分子材料光致抗蚀剂光致抗蚀剂光降解塑料光降解塑料四、导电高分子材料四、导电高分子材料五、液晶高分子材料五、液晶高分子材料六、高吸水性材料六、高吸水性材料