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1、 储氢材料镁镍合金Mg2NiH4 氢化燃烧合成 储氢材料定义n储氢材料是一种能够储存氢的材料n储氢材料是能与氢反应生成金属氢化物的物质。(狭义)具有高度的吸氢放氢反应可逆性n储氢材料是能够担负能量储存、转换和输送功能的物质,“载氢体”或“载能体”。(广义)储氢材料的应用一、载热系统 二、载电系统三、设计制造成“氢库”储存氢 *代替汽车、火车、飞机的油箱做动力源 *作为“油库”,随时供氢。四、分离净化氢 *通过反复的吸、放氢可以得到高纯氢五、氢化反应的催化剂、去除水中溶氧、制造氢能电池 常用储氢材料n某些具有六方晶系AB5 结构的晶体。如:LaNi5 n某些第三元取代六方晶系AB5 结构的晶体。
2、如:LaNi5-x Mx 储氢性能好,原料价格昂贵。nTiFe基多元合金合金。如:TiFe1-xMnyAz 材料易得,活性好n含杂(非金属)合金。n轻金属合金。如Mg基合金,具有重量轻、储氢密度高、镁资源丰富、环境污染影响小等许多优良特性。镁镍合金的储氢能力,理论上可以达到合金自身重量的3.6%。氢化燃烧合成法n燃烧合成:利用反应物之间放热反应的热量来合成产物。n氢化燃烧合成法:将合成反应置于氢氛中进行,即氢化-合成一步法。氢化镁镍合金氢化燃烧合成法 与传统方法的比较n传统的熔炼法:在熔炼过程中镁易挥发,且产物要做反复的氢化激活处理。n氢化燃烧合成法:可以直接从金属镁、镍混合粉末压坯制备活化的
3、Mg2NiH4。用方程式表示整个氢化合成反应为:2Mg+Ni+2H2 Mg2NiH4+Q(KJ)。与传统的合成方法相比,氢化燃烧合成的工艺在省能、省时和设备简单方面具有极大的优越性。两种合成方法示意图 镁镍合金氢化燃烧合成 反应机理 n 不同氢压下氢化燃烧合成Mg2NiH4的DSC(differential scanning calorimeter)曲线n至少四个反应:二个反应(Peak 1和Peak 3)涉及气体反应,另二个反应(Peak 2和Peak 4)不涉及气体反应。nPeak 1来自脱氢反应;Peak 2来自于镁镍体系的共晶反应(镁镍体系的共晶温度779K);Peak 3来自吸氢反应
4、。n四个样品的合成产物相组成经X射线衍射分析表明均主要由Mg2NiH4和Mg2NiH0.3二相组成。n样品5,6,7的合成气氛条件 样品 加热过程 冷却过程 出现的峰 序号 气氛压力 气氛压力 (MPa)(MPa)样品5 氩气 0.1 氩气 0.1 Peak2,2样品6 氩气 0.1 氢气 2.0 Peak3,4,2,2样品7 氢气 2.0 氩气 0.1 Peak0,1,2,2 样品7的DSC曲线 n以上三个样品的合成产物相组成的X射线衍射分析表明,样品5和样品7主要由Mg2Ni单相组成;样品6主要由Mg2NiH4和Mg2NiH0.3两相组成。图表分析结果nPeak 2主要来自于燃烧合成反应2
5、Mg+Ni Mg2Ni,Peak 2是燃烧合成反应中共晶反应生成液相的结果nPeak 1来自金属镁的脱氢反应MgH2 Mg+H2 nPeak 0来自金属镁的吸氢反应Mg+H2 MgH2 nPeak 3来自于Mg2Ni 的吸氢反应Mg2Ni+2H2 Mg2NiH4nPeak 4来自相转变 Mg2NiH4(HT)Mg2NiH4(LT)反应机理n在2.0 MPa氢气气氛下,氢化燃烧合成Mg2NiH4的过程由以下七个反应组成:n(1)Mg+H2 MgH2n(2)MgH2 Mg+H2n(3)2Mg+Ni Mg2Ni(L)n(4)2Mg+Ni Mg2Nin(5)Mg2Ni+1.5H2 Mg2NiH0.3n(6)Mg2Ni+2H2 Mg2NiH4(HT)n(7)Mg2NiH4(HT)Mg2NiH4(LT)储氢材料氢化燃烧合成法的发展前景n大量实验,研究、总结其反应特性和合成条件,研制高纯、高活性的氢化镁镍合金。n研制多元合金,改善镁基合金的储氢性能。n对现有结论进行微观研究,并由此指导有关工艺研究。