2021基础化学考研天津大《物理化学》考研真题解析.pdf

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1、 2021 基础化学考研天津大学物理化学考研真题解析 1 将铅蓄电池在 10.0 A 电流下充电 1.5 小时，PbSO4（M303.3）分解的克数为（）。中国科学院大学 2012 研 A169.8 B115.8 C84.9 D57.9【答案】C【解析】电荷量为：反应进度为：则分解的 PbSO4（M303.3）克数为：227、101kPa 时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热 60000 J；在同样条件下，若通过可逆电池完成上述反应，则吸热 6000 J。该反应体系可能做的最大电功应为（）。中国科学院大学 2012 研 A66000 J B54000 J C54000 J D6600 J【

2、答案】B【解析】在等温等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减小，即rGmHTS60000J6000J54000J。7 醇类分子可以作为表面活性剂的原因为（）。中国科学院大学 2012 研 A在界面上产生负吸附 B能形成胶囊束 C在界面上定向排列降低了表面能 D使溶液的表面张力增大【答案】C【解析】表面活性剂的分子能定向排列于任意两相之间的界面层中，使界面不饱和力场得到某种程度的补偿，从而使界面张力降低。8 对含表面活性剂的水溶液，下面不正确的是（）。中国科学院大学 2012研 A（/c）T0，T0 B（/c）T0，T0 C（H2O）Kc DTTc0【答案】B 【

3、解析】表面活性剂是指加入少量就能显著降低溶液表面张力的一类物质，通常是指降低水的表面张力。由此可见含表面活性剂的水溶液，其表面张力减小，（/c）T0，T0，故 B 项错误。9 下面对于物理吸附的描述，哪一条不正确？（）北京科技大学 2011 研 A吸附力基于范德华力，吸附一般没有选择性 B吸附较稳定，不易解吸 C吸附层可以是单分子层或多分子层 D吸附速度较快，吸附热较小【答案】B【解析】物理吸附的吸附力为范德华力，吸附力较弱，容易解吸。10 某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应的半衰期与反应物初始浓度的关系是（）。北京科技大学 2012 研 A成正比 B成反比 C平方成反比 D无

4、关【答案】A【解析】根据反应物浓度与时间成线性关系，可知该反应为零级反应，即 cA，0cAkt。零级反应的半衰期为 t1/2cA，0/（2k），表明其半衰期正比于反应物的初始浓度。13 恒压下纯物质当温度升高时其吉布斯自由能（）。北京科技大学 2011研 A上升 B下降 C不变 D无法确定【答案】B【解析】根据热力学基本方程 dGSdTVdp，得出恒压下 dGSdT，当温度升高时，dT0，而纯物质 S0，故 dG0，吉布斯自由能下降。14 含有非挥发性溶质 B 的水溶液，在 101325Pa、270.15K 时开始析出冰。已知水的凝固点下降系数 Kf1.86Kkgmol1，沸点上升系数 Kb0

5、.52Kkgmol1。那么该溶液的正常沸点是（）。北京科技大学 2012 研 A370.84K B372.31K C373.99K D376.99K【答案】C【解析】根据稀溶液的凝固点降低公式TfKfbB273.15K270.15K3K，得 根据稀溶液的沸点上升公式得 进而得该溶液的正常沸点为（373.150.838）K373.99K。15 在温度 T 时，纯液体 A 的饱和蒸气压为 pA*，化学势为A*，并且已知在 p压力下的凝固点为 Tf*，当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成稀溶液时，上述三物理量分别为 pA，A，Tf，则（）。北京科技大学 2012 研 ApA*pA，A

6、*A，Tf*Tf BpA*pA，A*A，Tf*Tf CpA*pA，A*A，Tf*Tf DpA*pA，A*A，Tf*Tf【答案】D【解析】稀溶液的依数性：蒸气压下降；凝固点降低。1.1 复习笔记【知识框架】【重点归纳】一、理想气体 1 理想气体及真实气体的微观特征（见表 1-1-1）表 1-1-1 理想气体及真实气体的微观特征 2 理想气体状态方程 pV（m/M）RTnRT 或 pVmp（V/n）RT【适用范围】理想气体或低压的真实气体。二、理想气体混合物 1 道尔顿定律（1）混合气体中某一组分 B 的分压力为 式中，yB为组分 B 的摩尔分数；p 为总压力。pB也称为 B 的分压。而总压力为各

7、种气体分压力之和，即 【适用范围】所有气体混合物。（2）对于理想气体混合物 pBnBRT/V（道尔顿定律）【适用范围】理想气体或低压的真实气体。2 阿马加分体积定律 VB*nBRT/p 式中，VB*为气体混合物中物质 B 的分体积，理想气体混合物的体积具有加和性。【适用范围】理想气体或低压的真实气体。三、真实气体的液化 液体的饱和蒸气压（1）气-液平衡时饱和蒸气所具有的压力称为饱和蒸气压。（2）理想气体没有饱和蒸气压。四、真实气体状态方程 1 真实气体的 pVm-p 图及波义尔温度 不同气体 pVm-p 曲线随压力的变化可以分为三种类型：（1）pVm随 p 的增大而增大。（2）pVm随着 P 增大先不变后增大。（3）pVm随着 P 增大先减小后增大。pVm-p 曲线随温度的变化也可分为这三种情况。其中波义尔温度是指当压力接近 0 时 pVm-p 等温线的斜率为 0 时的温度。2 范德华方程（pn2a/V2）（Vnb）nRT 式中，a，b 称为范德华常数，a 和 b 只与气体的种类有关，与温度无关。3 对应状态原理及压缩因子图（1）对应状态原理是指不同气体两个对比参数相等则第三个对比参数也将大致相等。（2）压缩因子 Z 压缩因子是 T，p 的函数，衡量真实气体相对于理想气体的压缩难易程度，其中Z1 说明真实气体比理想气体难压缩；反之则更易压缩；理想气体的压缩因子为 1。