2019年高考真题——化学(江苏卷).docx

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1、2019年普通高等学校招生全国统一考试(江苏卷)化学注 意 事 项考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求1本卷满分为120分,考试时间为100分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。2答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用0.5毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置。3请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。4作答选择题,必须用2B铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。作答非选择题,必须用0.5毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律无效。5如需作图,须用2B铅笔绘、

2、写清楚,线条、符号等须加黑、加粗。可能用到的相对原子质量: H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35. 5 K 39 Ca 40 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ag 108 I 127选 择 题单项选择题:本题包括10 小题,每小题2 分,共计20 分。每小题只有一个选项符合题意。1.糖类是人体所需的重要营养物质。淀粉分子中不含的元素是A. 氢B. 碳C. 氮D. 氧【答案】C【解析】【分析】此题属于一道简单题目,考点在于营养物质中糖类的组成元素。【详解】淀粉属于多糖,组成元素为CxH2nOn;蛋白质和氨基酸中含有N元素,故选C。2.

3、反应NH4Cl+NaNO2NaCl+N2+2H2O放热且产生气体,可用于冬天石油开采。下列表示反应中相关微粒的化学用语正确的是A. 中子数为18的氯原子:B. N2的结构式:N=NC. Na+的结构示意图: D. H2O的电子式: 【答案】D【解析】【分析】此题考查化学用语,化学用语包括:化学式,结构式,电子式,原子结构示意图以及不同核素的表达,也属于简单题【详解】A.考察核素的表达:abX,其中a表示X原子的相对原子质量,b表示X原子的质子数,那中子数=a-b,所以A选项表示的是中子数为1的氯原子与题意不符;B考察的结构式,因为氮原子最外层电子数为5,还需要3个电子形成8电子稳定结构,所以俩

4、个氮原子共用3对电子因此氮气的结构式为氮氮三键的形式,故B错误;C.考察的原子结构示意图,钠原子的核外有11个电子,而钠离子是由钠原子失去一个电子形成的,那么钠离子的一共有10个电子,C选项有11个,表示的钠原子的结构示意图,故错误。D.氧原子最外层六个电子,两个氢分别和氧公用一对电子。D正确。故选D。3.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是A. NH4HCO3受热易分解,可用作化肥B. 稀硫酸具有酸性,可用于除去铁锈C. SO2具有氧化性,可用于纸浆漂白D. Al2O3具有两性,可用于电解冶炼铝【答案】B【解析】【详解】A.NH4HCO3受热易分解和用作化肥无关,可以用作化肥是因为含有氮

5、元素;B.硫酸酸性可以和金属氧化物反应,具有对应关系;C. 二氧化硫的漂白属于结合漂白不涉及氧化还原,故和氧化性无关,而且二氧化硫氧化性较弱,只和强还原剂反应例如硫化氢,和其他物质反应主要体现还原性;D. 电解冶炼铝,只能说明氧化铝导电,是离子晶体,无法说明是否具有两性,和酸碱都反应可以体现 Al2O3具有两性。故选B.4.室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是A. 0.1 molL1NaOH溶液:Na+、K+、B. 0.1 molL1FeCl2溶液:K+、Mg2+、C. 0.1 molL1K2CO3溶液:Na+、Ba2+、Cl、OHD. 0.1 molL1H2SO4溶液:K+、【答案

6、】A【解析】【分析】此题考的是离子共存问题,应从选项的条件获取信息,在从中判断在此条件的环境中是否有离子会互相反应,能大量共存就是没有可以互相发生反应的离子存在。【详解】A选项是一个碱性环境,没有存在能与氢氧根发生反应的离子,故A正确;B选项是一个亚铁离子和氯离子的环境,选项中有高锰酸根可以与铁离子反应,故错误;C选项是一个钾离子和碳酸根的环境,选项中存在钡离子可以与碳酸根发生反应生成沉淀,故错误;D选项是氢离子和硫酸根的环境,选项中有硝酸根和亚硫酸氢根,其中硝酸根可以与氢离子结合成硝酸,硝酸具有强氧化性可以氧化亚硫酸氢根,故错误。5.下列实验操作能达到实验目的的是A. 用经水湿润的pH试纸测

7、量溶液的pHB. 将4.0 g NaOH固体置于100 mL容量瓶中,加水至刻度,配制1.000 molL1NaOH溶液C. 用装置甲蒸干AlCl3溶液制无水AlCl3固体D. 用装置乙除去实验室所制乙烯中的少量SO2【答案】D【解析】【分析】此题考点为根据所给实验操作是否可以达到实验目的,必须要根据实验操作推断出实验的结果,再与选项中的实验结果一一对应。属于简单常规题目【详解】用水润湿的PH试纸测量溶液的PH会出现人为误差,实验数据不准,故A项错误;B选项将氢氧化钠直接置于容量瓶中,加水后氢氧化钠溶于水会放热引起实验误差或炸裂容量瓶,故错误;用甲装置蒸干氯化铝溶液所得的产物因氯离子会发生水解

8、,加热后水解程度增大,蒸发所得的产物为氢氧化铝固体,故C错误;【点睛】蒸干溶液可以得到溶质固体,但必须考虑溶液中弱离子的水解平衡,当温度升高后会促进弱离子水解,那最后实验所得产物不一定是溶液的溶质。6.下列有关化学反应的叙述正确的是A. Fe在稀硝酸中发生钝化B. MnO2和稀盐酸反应制取Cl2C. SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3D. 室温下Na与空气中O2反应制取Na2O2【答案】C【解析】【分析】相同的反应物,条件不同(如温度、浓度、过量与少量),反应有可能也不同;A.钝化反应应注意必须注明常温下,浓硝酸与Fe发生钝化;B.实验室制备氯气的反应中应注意盐酸的浓度和反应温度;C.

9、过量与少量问题应以少量物质为基准书写产物;D.钠的还原性强,其与氧气反应,温度不同,产物也不同;【详解】A.常温下,Fe在与浓硝酸发生钝化反应,故A错误;B.二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应制取氯气,故B错误;C.二氧化硫与过量氨水反应生成硫酸铵,故C正确;D.常温下,Na与空气中的氧气反应生成Na2O;加热条件下,钠与氧气反应生成Na2O2,故D错误;综上所述,本题应选C。【点睛】本题考查常见物质的化学反应,相同的反应物,条件不同(如温度、浓度、过量与少量),反应有可能也不同,所以在描述化学反应时应注意反应的条件。7.下列指定反应的离子方程式正确的是A. 室温下用稀NaOH溶液吸收Cl2:C

10、l2+2OHClO+Cl+H2OB. 用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2:Al+2OH+H2C. 室温下用稀HNO3溶解铜:Cu+2+2H+Cu2+2NO2+H2OD. 向Na2SiO3溶液中滴加稀盐酸:Na2SiO3+2H+H2SiO3+2Na+【答案】A【解析】【分析】B.电荷不守恒;C.不符合客观事实;D.应拆分的物质没有拆分;【详解】A.NaOH为强碱,可以拆成离子形式,氯气单质不能拆,产物中NaCl和NaClO为可溶性盐,可拆成离子形式,水为弱电解质,不能拆,故A正确;B.该离子方程式反应前后电荷不守恒,应改为:2Al+2OH-+2H2O =2AlO2-+3H2,故B错误;C.室温

11、下,铜与稀硝酸反应生成NO2 ,应改为:3Cu+2NO3-+8H+=2NO+3Cu2+4H2O,故C错误;D.Na2SiO3为可溶性盐,可以拆成离子形式,应改为:SiO32-+2H+=H2SiO3 ,故D错误;综上所述,本题应选A.【点睛】本题考查离子方程式正误的判断。判断离子方程式是否正确可从以下几个方面进行:从反应原理进行判断,如反应是否能发生、反应是否生成所给产物等;从物质存在形态进行判断,如拆分是否正确、是否正确表示了难溶物和气体等;从守恒角度进行判断,如原子守恒、电荷守恒、氧化还原反应中的电子守恒等;从反应的条件进行判断;从反应物的组成以及反应物之间的配比进行判断。8.短周期主族元素

12、X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X是地壳中含量最多的元素,Y原子的最外层有2个电子,Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料,W与X位于同一主族。下列说法正确的是A. 原子半径:r(W) r(Z) r(Y) r(X)B. 由X、Y组成的化合物是离子化合物C. Z的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的强D. W的简单气态氢化物的热稳定性比X的强【答案】B【解析】【分析】X是地壳中含量最多的元素,因此X为O元素,Y的最外层有两个电子,且Y是短周期元素,原子序数大于O,因此Y为Mg元素,Z的单质晶体是广泛应用的半导体材料,所以Z为Si元素,W与X同主族,且W是短周期元素,原子序数大于X,所以W为S元素;

13、据此解题;【详解】A.元素周期表中,同族元素原子半径随核电荷数增加而增加,O为于第二周期,其他元素位于第三周期,因此O的原子半径最小,同周期元素,核电荷数越大,半径越小,因此原子半径应为r(Mg)r(Si)r(S)r(O),故A错误;B.X为O元素,Y为Mg元素,两者组成的化合物氧化镁为离子化合物,故B正确;C.Z为Si元素,W为S元素,因为S的非金属性强于Si,所以S的最高价氧化物对应水化物的酸性强于Si的,故C错误;D.W为S元素,X为O元素,因为O的非金属性强于S,所以O的气态氢化物的热稳定性强于S的,故D错误;总上所述,本题选B.【点睛】本题考查原子结构与元素性质,题目难度不大,应先根

14、据提示推断所给原子的种类,再原子结构与元素周期律的关系为解答关键,注意掌握原子构成及表示方法,试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力。9.在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是A. NaCl(aq)Cl2(g)FeCl2(s)B. MgCl2(aq)Mg(OH)2(s)MgO (s)C. S(s)SO3(g)H2SO4(aq)D. N2(g)NH3(g)Na2CO3(s)【答案】B【解析】【分析】A.电解条件时应看清是电解水溶液还是电解熔融态物质;B.根据强碱制弱碱原理制备氢氧化镁;C.注意生成二氧化硫与三氧化硫的条件;D.氨气、二氧化碳和氯化钠反应制备碳酸氢钠是利用碳酸氢钠的溶解

15、度低;【详解】A.氯气的氧化性强,与铁单质反应直接生成氯化铁,故A错误;B.氯化镁与石灰乳发生复分解反应生成氢氧化镁,氢氧化镁高温煅烧生成氧化镁和水,故B正确;C.硫单质在空气中燃烧只能生成SO2,SO2在与氧气在催化剂条件下生成SO3,故C错误;D.氨气与二氧化碳和氯化钠溶液反应生成碳酸氢钠,碳酸氢钠受热分解可生成碳酸钠,故D错误;综上所述,本题应选B。【点睛】本题考查元素及其化合物之间的相互转化和反应条件,解题的关键是熟悉常见物质的化学性质和转化条件。10.将铁粉和活性炭的混合物用NaCl溶液湿润后,置于如图所示装置中,进行铁的电化学腐蚀实验。下列有关该实验的说法正确的是A. 铁被氧化的电

16、极反应式为Fe3eFe3+B. 铁腐蚀过程中化学能全部转化为电能C. 活性炭的存在会加速铁的腐蚀D. 以水代替NaCl溶液,铁不能发生吸氧腐蚀【答案】C【解析】【分析】根据实验所给条件可知,本题铁发生的是吸氧腐蚀,负极反应为:Fe-2e-=Fe2-;正极反应为:O2+H2O +4e-=4OH-;据此解题;【详解】A.在铁的电化学腐蚀中,铁单质失去电子转化为二价铁离子,即负极反应为:Fe-2e-=Fe2-,故A错误;B.铁的腐蚀过程中化学能除了转化为电能,还有一部分转化为热能,故B错误;C.活性炭与铁混合,在氯化钠溶液中构成了许多微小的原电池,加速了铁的腐蚀,故C正确D.以水代替氯化钠溶液,水也

17、呈中性,铁在中性或碱性条件下易发生吸氧腐蚀,故D错误;综上所述,本题应选C.【点睛】本题考查金属铁的腐蚀。根据电解质溶液的酸碱性可判断电化学腐蚀的类型,电解质溶液为酸性条件下,铁发生的电化学腐蚀为析氢腐蚀,负极反应为:Fe-2e-=Fe2-;正极反应为:2H+ +2e-=H2;电解质溶液为碱性或中性条件下,发生吸氧腐蚀,负极反应为:Fe-2e-=Fe2-;正极反应为:O2+H2O +4e-=4OH-。不定项选择题:本题包括5 小题,每小题4 分,共计20 分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0 分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2 分,选

18、两个且都正确的得满分,但只要选错一个,该小题就得0 分。11.氢气与氧气生成水的反应是氢能源应用的重要途径。下列有关说法正确的是A. 一定温度下,反应2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)能自发进行,该反应的H0B. 氢氧燃料电池负极反应为O2+2H2O+4e4OHC. 常温常压下,氢氧燃料电池放电过程中消耗11.2 L H2,转移电子的数目为6.021023D. 反应2H2(g)+O2(g) 2H2O(g)的H可通过下式估算:【答案】A【解析】【详解】A.体系能量降低和混乱度增大都有促使反应自发进行的倾向,该反应属于混乱度减小的反应,能自发说明该反应为放热反应,即H Ksp(AgCl)C向

19、3 mL KI溶液中滴加几滴溴水,振荡,再滴加1mL淀粉溶液,溶液显蓝色Br2的氧化性比I2的强D用pH试纸测得:CH3COONa溶液的pH约为9,NaNO2溶液的pH约为8HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强A. AB. BC. CD. D【答案】C【解析】【详解】A.先滴加氯水,再加入KSCN溶液,溶液变红,说明存在Fe3+,而此时的Fe3+是否由Fe2+氧化而来是不能确定的,所以结论中一定含有Fe2+是错误的,故A错误;B. 黄色沉淀为AgI,在定量分析中可以看出AgI比AgCl更难溶,则说明Ksp(AgI)c()c(OH)c(H+)B. 0.2molL1NH4HCO3溶液(pH

20、7):c()c()c(H2CO3)c(NH3H2O)C. 0.2molL1氨水和0.2molL1NH4HCO3溶液等体积混合:c()+c(NH3H2O)=c(H2CO3)+c()+c()D. 0.6molL1氨水和0.2molL1NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH3H2O)+c()+c(OH)=0.3molL1+c(H2CO3)+c(H+)【答案】BD【解析】【详解】A.NH3H2O属于弱电解,部分电离,氨水中存在的电离平衡有:NH3H2ONH4+OH-,H2OH+OH-,所以c(OH-)c(NH4+),故A错误;B.NH4HCO3溶液显碱性,说明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解,所

21、以c(NH4+)c(HCO3-),HCO3-水解:HCO3-H2CO3+OH-,NH4+水解:NH4+H2ONH3H2O+H+,前者水解程度大,则c(H2CO3)c(NH3H2O),故B正确;C.由物料守恒,n(N):n(C)=2:1,则有c(NH4+)+c(NH3H2O)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-),故C错误;D.由物料守恒,n(N):n(C)=4:1,则有c(NH4+)+c(NH3H2O)=4c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-);电荷守恒有:c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-);结合消去c(NH4+)得:

22、c(NH3H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-),0.2mol/LNH4HCO3与氨水等体积混合后,c(NH4HCO3)=0.1mol/L,由碳守恒有,c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L,将等式两边各加一个c(CO32-),则有c(NH3H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-),将带入中得,c(NH3H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+3c(H2CO3)+0.3mol/L,故D正确;故选BD。15

23、.在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是A. 反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的H0B. 图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率C. 图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率D. 380下,c起始(O2)=5.0104 molL1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K2000【答案】BD【解析】【详解】A.随温度升高NO的转化率先升高后降低,说明温度较低时反应较慢,一段时间内并未达到平衡,分析温度较高时,已达到平衡时的

24、NO转化率可知,温度越高NO转化率越低,说明温度升高平衡向逆方向移动,根据勒夏特列原理分析该反应为放热反应,H=2000,故D正确;故选BD。非 选 择 题16.N2O、NO和NO2等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。(1)N2O的处理。N2O是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使N2O分解。NH3与O2在加热和催化剂作用下生成N2O的化学方程式为_。(2)NO和NO2的处理。已除去N2O的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收,主要反应为NO+NO2+2OH2+H2O2NO2+2OH+H2O下列措施能提高尾气中NO和NO2去除率的有_(填字母)。A加快通入尾气的速率B

25、采用气、液逆流的方式吸收尾气C吸收尾气过程中定期补加适量NaOH溶液吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaNO2晶体,该晶体中的主要杂质是_(填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是_(填化学式)。(3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO转化为的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。在酸性NaClO溶液中,HClO氧化NO生成Cl和,其离子方程式为_。NaClO溶液的初始pH越小,NO转化率越高。其原因是_。【答案】 (1). 2NH3+2O2N2O+3H2O (2). BC (3). NaNO3 (4

26、). NO (5). 3HClO+2NO+H2O3Cl+2+5H+ (6). 溶液pH越小,溶液中HClO的浓度越大,氧化NO的能力越强【解析】【详解】(1)NH3与O2在加热和催化剂作用下发生氧化还原反应生成N2O,根据得失电子守恒和原子守恒可知反应有水生成,配平化学方程式为:2NH3+2O2N2O+3H2O,故答案为:2NH3+2O2N2O+3H2O;(2)A.加快通入尾气的速率,不能提高尾气中NO和NO2的去除率,不选A;B.采用气、液逆流的方式吸收尾气,可使气液充分接触,能提高尾气中NO和NO2的去除率,选B;C.定期补充适量的NaOH溶液可增大反应物浓度,能提高尾气中NO和NO2的去

27、除率,选C。故答案为:BC;由吸收反应:NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O,2NO2+2OH-=NO2-+ NO3-+H2O可知,反应后得到NaNO2和NaNO3混合溶液,经浓缩、结晶、过滤得到NaNO2和NaNO3晶体,因此得到的NaNO2混有NaNO3;由吸收反应可知,若NO和NO2的物质的量之比大于1:1,NO不能被吸收,因此,吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是NO,故答案为:NaNO3;NO;(3)在酸性的NaClO溶液中,次氯酸根离子和氢离子结合生成HClO,HClO和NO发生氧化还原反应生成NO3-和Cl-,根据得失电子守恒及电荷守恒、原子守恒,配平离子方程式为2NO+

28、3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+,故答案为:2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+;在相同条件下,氧化剂的浓度越大,氧化能力越强,由反应2NO+3HClO+H2O=2NO3-+3 Cl-+5H+可知,溶液pH越小,溶液中HClO浓度越大,氧化NO的能力越强,故答案为:溶液pH越小,溶液中HClO浓度越大,氧化NO的能力越强。17.化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下:(1)A中含氧官能团的名称为_和_。(2)AB的反应类型为_。(3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式:_。(4)C的一种

29、同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_。能与FeCl3溶液发生显色反应;碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。(5)已知:(R表示烃基,R和R表示烃基或氢),写出以和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。_【答案】 (1). (酚)羟基 (2). 羧基 (3). 取代反应 (4). (5). (6). 【解析】【分析】有机物A和SOCl2在加热条件下发生取代反应生成B,B和甲醇发生酯化反应生成C,C和CH3OCH2Cl在三乙胺存在条件下发生取代反应生成D,D和CH3I在K2CO

30、3条件下发生取代反应生成E,E在LiAlH4条件下发生还原反应生成F,据此解答。【详解】(1)由A的结构简式可知,A中含氧官能团为-OH和-COOH,名称为(酚)羟基、羧基,故答案为:(酚)羟基;羧基;(2)根据以上分析可知,AB反应-COOH中的羟基被氯原子取代,反应类型为取代反应,故答案为:取代反应;(3)观察对比C、D的结构可知,CD的反应中酚羟基上的氢原子被-CH2OCH3取代生成D,若两个酚羟基都发生反应则得到另一种产物,结合副产物X的分子式C12H15O6Br,可知X的结构简式为,故答案为:;(4)C为,C的同分异构体满足以下条件:能与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;碱

31、性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1,说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等,应为间苯三酚,则该同分异构体为酚酯,结构简式为,故答案为:;(5)根据逆合成法,若要制备,根据题给信息可先制备和CH3CH2CHO。结合所给原料,1-丙醇催化氧化生成CH3CH2CHO,参考题中EF的反应条件, 在LiAlH4条件下发生还原反应生成,和HCl发生取代反应生成,在Mg、无水乙醚条件下发生已知中的反应生成,和CH3CH2CHO反应生成,所以合成路线设计为:CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO,故答案为:CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO,。18.聚合

32、硫酸铁Fe2(OH)6-2n(SO4)nm广泛用于水的净化。以FeSO47H2O为原料,经溶解、氧化、水解聚合等步骤,可制备聚合硫酸铁。(1)将一定量的FeSO47H2O溶于稀硫酸,在约70 下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液,继续反应一段时间,得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化Fe2+的离子方程式为_;水解聚合反应会导致溶液的pH_。(2)测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数:准确称取液态样品3.000 g,置于250 mL锥形瓶中,加入适量稀盐酸,加热,滴加稍过量的SnCl2溶液(Sn2+将Fe3+还原为Fe2+),充分反应后,除去过量的Sn2+。用5.000102 molL1 K2Cr2O

33、7溶液滴定至终点(滴定过程中与Fe2+反应生成Cr3+和Fe3+),消耗K2Cr2O7溶液22.00 mL。上述实验中若不除去过量的Sn2+,样品中铁的质量分数的测定结果将_(填“偏大”或“偏小”或“无影响”)。计算该样品中铁的质量分数(写出计算过程)_。【答案】 (1). 2Fe2+ H2O2+2H+2Fe3+2H2O (2). 减小 (3). 偏大 (4). n()=5.000102 molL122.00 mL103 LmL1=1.100103 mol由滴定时Cr3+和Fe2+Fe3+,根据电子得失守恒可得微粒关系式:6Fe2+(或+14H+6Fe2+6Fe3+2Cr3+7H2O)则n(F

34、e2+)=6n()=61.100103 mol=6.600103 mol样品中铁元素的质量:m(Fe)=6.600103 mol56 gmol1=0.3696 g样品中铁元素的质量分数:w(Fe)=100%=12.32%【解析】【分析】(1)Fe2+具有还原性,H2O2具有氧化性,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒书写离子方程式;根据水解反应的离子方程式分析溶液pH的变化;(2)根据Sn2+能将Fe3+还原为Fe2+判断还原性的强弱,进一步进行误差分析;根据K2Cr2O7溶液的浓度和体积计算消耗的K2Cr2O7物质的量,由得失电子守恒计算n(Fe2+),结合Fe守恒和(Fe)的表达式计算。【

35、详解】(1)Fe2+具有还原性,在溶液中被氧化成Fe3+,H2O2具有氧化性,其还原产物为H2O,根据得失电子守恒可写出反应2Fe2+H2O22Fe3+2H2O,根据溶液呈酸性、结合原子守恒和电荷守恒,H2O2氧化Fe2+的离子方程式为2Fe2+H2O2+2H+=2Fe3+2H2O;H2O2氧化后的溶液为Fe2(SO4)3溶液,Fe2(SO4)3发生水解反应Fe2(SO4)3+(6-2n)H2O Fe2(OH)6-2n(SO4)n+(3-n)H2SO4,Fe2(OH)6-2n(SO4)n聚合得到聚合硫酸铁,根据水解方程式知水解聚合反应会导致溶液的酸性增强,pH减小。答案:2Fe2+H2O2+2

36、H+=2Fe3+2H2O 减小(2)根据题意,Sn2+能将Fe3+还原为Fe2+,发生的反应为Sn2+2Fe3+=Sn4+2Fe2+,根据还原性:还原剂还原产物,则还原性Sn2+Fe2+,实验中若不除去过量的Sn2+,则加入的K2Cr2O7先氧化过量的Sn2+再氧化Fe2+,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积偏大,则样品中铁的质量分数的测定结果将偏大。答案:偏大 实验过程中消耗的n(Cr2O72-)=5.00010-2mol/L22.00mL10-3L/mL=1.10010-3mol由滴定时Cr2O72-Cr3+和Fe2+Fe3+,根据电子得失守恒,可得微粒的关系式:Cr2O72-6Fe2+(

37、或Cr2O72-+6Fe2+14H+=6Fe3+2Cr3+7H2O)则n(Fe2+)=6n(Cr2O72-)=61.10010-3mol=6.610-3mol(根据Fe守恒)样品中铁元素的质量:m(Fe)=6.610-3mol56g/mol=0.3696g样品中铁元素的质量分数:(Fe)=100%=12.32%。【点睛】本题以聚合硫酸铁的制备过程为载体,考查氧化还原型离子方程式的书写、盐类的水解、氧化还原滴定的误差分析和元素质量分数的计算。易错点是第(2)的误差分析,应利用“强制弱”和“先强后弱”的氧化还原反应规律分析。难点是第(2),注意理清滴定实验中物质之间的计量关系。19.实验室以工业废

38、渣(主要含CaSO42H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下:(1)室温下,反应CaSO4(s)+(aq)CaCO3(s)+(aq)达到平衡,则溶液中=_Ksp(CaSO4)=4.8105,Ksp(CaCO3)=3109。(2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为_;浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是_。(3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在6070 ,搅拌,反应3小时。温度过高将会导致CaSO4的转化率下降,其原因是_;保持温度、反应时间

39、、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO4转化率的操作有_。(4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案:_已知pH=5时Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2。【答案】 (1). 1.6104 (2). +NH3H2O+H2O(或+NH3H2O+H2O) (3). 增加溶液中的浓度,促进CaSO4的转化 (4). 温度过高,(NH4)2CO3分解 (5). 加快搅拌速率 (6). 在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气

40、泡产生后,过滤,向滤液中分批加入少量Ca(OH)2,用pH试纸测量溶液pH,当pH介于58.5时,过滤【解析】【分析】(1)反应CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数表达式为,结合CaSO4和CaCO3的Ksp计算;(2)氨水与NH4HCO3反应生成(NH4)2CO3;加入氨水抑制(NH4)2CO3的水解;(3)温度过高,(NH4)2CO3分解,使CaSO4转化率下降;保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,提高CaSO4转化率即提高反应速率,结合反应的特点从影响反应速率的因素分析;(4)根据工业废渣中的成分知,浸取、过滤后所得滤渣中含CaCO3、

41、SiO2、Al2O3和Fe2O3;若以水洗后的滤渣为原料制取CaCl2溶液,根据题给试剂,首先要加入足量盐酸将CaCO3完全转化为CaCl2,同时Al2O3、Fe2O3转化成AlCl3、FeCl3,过滤除去SiO2,结合题给已知,再利用Ca(OH)2调节pH除去Al3+和Fe3+。【详解】(1)反应CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)达到平衡时,溶液中=1.6104。答案:1.6104(2)NH4HCO3属于酸式盐,与氨水反应生成(NH4)2CO3,反应的化学方程式为NH4HCO3+NH3H2O=(NH4)2CO3+H2O或NH4HCO3+NH3H2O(NH4)2CO3+H2O,离子方程式为HCO3-+NH3H2O=NH4+CO32-+H2O(或HCO3-+NH3H2ONH4+CO32-+H2O);浸取废渣时,加入的(NH4)2CO3属于弱酸弱碱盐,溶液中存在水解平衡:CO32-+NH4+H2OHCO3-+NH3H2O,加入适量浓氨水,水解平衡逆向移动,溶液中CO32-的浓度增大,反应CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)正向移动,促进CaSO4的转化。答案:HCO3-+NH3H2O=NH4+CO32-+H2O(或HCO

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