无机胶凝材料.pptx

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1、水泥概述 什么是水泥(cement)？水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥的种类有哪些？水泥中的主要矿物硅酸盐系水泥铝酸盐系水泥硫铝酸盐系水泥磷酸盐系水泥硫铝酸钙硅酸钙铝酸钙磷酸钙,镁 根据水泥的主要矿物成分，有：硅酸盐系水泥、铝酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。第1页/共91页什么是水泥(cement)？水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥的种类有哪些？水泥的特性膨胀水泥快 硬 水 泥低 热 水 泥抗腐蚀水泥 根据水泥的主要矿物成分，有：硅酸盐系水泥、铝酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。硬化时膨胀硬化速度快水化热低耐腐蚀性好 根据水泥的特性

2、，有：膨胀水泥、快硬水泥、低热水泥、抗硫酸盐水泥等。水泥概述 第2页/共91页什么是水泥(cement)？水泥是以水化活性矿物为主要成分的水硬性胶凝材料。水泥的种类有哪些？硅酸盐系水泥硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥掺混合材硅酸盐水泥特性硅酸盐水泥 根据水泥的主要矿物成分，有：硅酸盐系水泥、铝酸盐系水泥、硫铝酸盐系水泥、磷酸盐系水泥等。根据水泥的特性，有：膨胀水泥、快硬水泥、低热水泥、抗硫酸盐水泥等。u硅酸盐系水泥品种硅酸盐水泥普通硅酸盐水泥；掺混合材的硅酸盐水泥特性硅酸盐水泥u硅酸盐水泥有P和P两类，后者含有混合材。水泥概述 第3页/共91页水泥在土木工程中的重要作用水泥是当今产量与用量最大的土木工

3、程材料！水泥及其砂浆、混凝土与纤维水泥等水泥基材料普遍用于各种土木工程和钢筋混凝土结构！水泥的性能和正确选用对土木工程的功能与质量至关重要！第4页/共91页通用硅酸盐水泥 第5页/共91页掺混合材的硅酸盐水泥品种硅酸盐水泥熟料石膏 620%混合材普通硅酸盐水泥2070%矿 渣矿渣硅酸盐水泥2040%火山灰火山灰硅酸盐水泥2040%粉煤灰粉煤灰硅酸盐水泥2050%两种混合材复合硅酸盐水泥 掺混合材硅酸盐水泥的凝结硬化和性能与所掺混合材的种类与掺量密切相关！第6页/共91页掺混合材水泥的代号 水泥品种水泥品种 组成特点组成特点 代号代号普通水泥普通水泥 620的混合材的混合材 P O矿渣水泥矿渣水

4、泥 2070矿渣矿渣 P S火山灰水泥火山灰水泥 2050火山灰火山灰 P P粉煤灰水泥粉煤灰水泥 2040粉煤灰粉煤灰 P F复合水泥复合水泥 2050两种混合材两种混合材 P C石灰石水泥石灰石水泥 1125的石灰石的石灰石 P L第7页/共91页主 要 内 容硅酸盐水泥硅酸盐水泥是怎样制造的？硅酸盐水泥的组成？水泥应满足哪些技术性质？水泥浆如何转变成坚硬固体？其它品种水泥u重点论述硅酸盐系水泥的矿物组成、凝结硬化机理和基本性质及其检测方法，以及硅酸盐水泥的应用。凡由硅酸盐水泥熟料、05石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料，称为硅酸盐水泥(即国外通称的Portland C

5、ement).分为：P和P第8页/共91页原原 料：料：硅质：粘土，硅质：粘土，(SiO2、Al2O3)，占占1/3 钙质：石灰石、白垩等，钙质：石灰石、白垩等，(CaO)，占占2/3调节原料：铁矿与砂调节原料：铁矿与砂，调节与补充，调节与补充Fe2O3 与与SiO2制造工艺：制造工艺：原料经原料经粉磨粉磨混合后得到混合后得到水泥生料水泥生料生料经窑内生料经窑内煅烧煅烧得到得到水泥熟料水泥熟料水泥熟料石膏水泥熟料石膏(或再混合材）一起经或再混合材）一起经粉磨粉磨混合后得到混合后得到水泥水泥“两磨一烧”水泥生料可以是：u 与水混合成浆体湿法工艺u 加少量水制成料球半干法工艺u 加稍多水制成湿球半

6、湿法工艺u 干粉混合物干法工艺硅酸盐水泥的生产第9页/共91页硅质(粘土)钙 质(石灰石)1450调节原料石膏石膏水 泥生 料熟 料混合材水泥制造的“两磨一烧”工艺流程粉 磨煅 烧粉 磨 原料采掘原料磨细原料混合反应物产物中间产物预热器回转窑产 物熟料冷却熟料储存硅酸盐水泥熟料制造工艺流程第10页/共91页硅酸盐水泥的组成硅酸盐水泥熟料 Clinkers石膏(CaSO42H2O)Gypsum混合材(矿渣或石灰石粉末)Mineral Additives各物质的作用熟料：主要胶凝物质，能水化硬化；石膏：调节水泥的凝结时间；混合材：调节水泥的强度等级；降低水泥成本必要组分熟料又是如何组成的呢？第11

7、页/共91页矿物名称英文名称缩写分子式矿 物 式硅酸三钙AliteC3SCa3SiO53CaOSiO2硅酸二钙BeliteC2SCa2SiO42CaOSiO2铝酸三钙AluminateC3ACa3Al2O63CaOAl2O3铁铝酸四钙FerriteC4AFCa2(Al,Fe)2O54CaOAl2O3Fe2O3 含 量(mass%)376015377151018u化学组成：主要成分：CaO(=C)，SiO2(=S)，Al2O3(=A)，Fe2O3(=F)少量杂质：MgO、K2O、Na2O、SO3、P2O5等。u矿物组成：硅酸盐水泥熟料主要含有四种矿物：硅酸盐水泥熟料的组成水化速度较快慢最快快放热

8、量大小最大中强度较高后期高低较低耐侵蚀中良差优第12页/共91页水泥颗粒宏观形貌水泥颗粒的结构水泥熟料颗粒细观形貌水泥熟料矿物微观结构第13页/共91页 硅酸盐水泥的品种及矿物含量C3S 48 65 31 42C2S 24 11 40 34C3A 13 8 12 2C4AF 9 9 12 15 特点：普通 早强 低热 抗硫酸盐 A B C D CaO 66 67 64 64 SiO2 21 21 22 23 Al2O3 7 5 7 4 Fe2O3 3 3 4 5 f-CaO 1 1 1 1 SO3 2 2 2 2第14页/共91页水泥混合材 定义：定义：在水泥生产过程中，为改善性能、调节强度等

9、级所加入的天然或人工矿物材料，均称为水泥混合材料。种类：种类：活性非活性两类作用：作用：在水泥中主要其填充作用，调节强度等级、节省能源、降低成本、增加产量、降低水化热等。第15页/共91页非活性混合材 定义：定义：与水泥矿物成分或水化产物不发生化学反应或化学反应很弱的混合材，为非活性混合材。常见的有：常见的有：磨细石英砂；石灰石粉；粘土；慢冷矿渣活性混合材 u定义具有水化活性的混合材。u活性组分：SiO2、Al2O3u常用品种：粒化高炉矿渣炼钢铁的废料火山灰质粉末天然岩石和人工煅烧物粉煤灰火电厂的废料第16页/共91页活性混合材的作用 火山灰反应：火山灰反应：xCa(OH)2+SiO2+mH2

10、O=xCaO SiO2 nH2O xCa(OH)2+Al2O3+mH2O=xCaO Al2O3 nH2O稀释作用稀释作用减少水泥中熟料矿物含量，降低水化热；减少水泥中熟料矿物含量，降低水化热；减少水泥石中减少水泥石中Ca(OH)2的含量的含量。超细粉末的密实填充效应超细粉末的密实填充效应活性矿物粉磨颗粒与石灰的反应3d7d49d182d掺加粉煤灰的水泥的水化热掺加粉煤灰的水泥石中Ca(OH)2的含量矿渣掺量对硬化水泥浆中Ca(OH)2的影响第17页/共91页活性混合材水泥的共性密度较小 2.703.10。早期强度较低，后期强度增长率高。对养护温湿度敏感，适合蒸汽养护。水化热较小。耐腐蚀性较好。

11、抗冻性、耐磨性不及硅酸盐水泥和普通硅酸盐水泥。第18页/共91页活性混合材水泥的特性矿渣水泥：矿渣水泥：保水性差，泌水性大，干缩较大，耐热性较好。火山灰水泥：火山灰水泥：易吸水，易反应，结构较致密，抗渗性和耐水性较好，体积收缩较大，抗硫酸盐能力较差。粉煤灰水泥：粉煤灰水泥：吸水能力弱，需水量较低，干缩性较小，结构致密，抗裂性较好。复合水泥：复合水泥：取决于所掺的混合材种类。第19页/共91页硅酸盐水泥应满足哪些技术性质细度细度标准稠度用水量标准稠度用水量凝结时间凝结时间体积安定性体积安定性强度强度水化热水化热碱含量碱含量不溶物和烧失量不溶物和烧失量三氧化硫三氧化硫氧化镁氧化镁氯离子氯离子耐腐蚀

12、性耐腐蚀性软水侵蚀软水侵蚀盐类侵蚀盐类侵蚀酸类腐蚀酸类腐蚀强碱腐蚀强碱腐蚀防腐措施防腐措施第20页/共91页1.化学指标第21页/共91页2.细细 度度定义 细度是指水泥粉体的粗细程度。测量方法筛分析法 以80m方孔筛的筛余量表示；比表面积法 以1kg水泥颗粒所具有的总表面积来表示。国标要求硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥的比表面积应大于300m2/kg；其它水泥80m方孔筛的筛余量不得超过10.0%，或45m方孔筛的筛余量不得超过30.0%。为什么需要规定水泥的细度，是不是水泥越细越好？第22页/共91页解答：解答：水泥颗粒细度影响水化活性和凝结硬化速度，水泥颗水泥颗粒细度影响水化活性和凝结硬化速

13、度，水泥颗粒太粗，水化活性越低，不利于凝结硬化；粒太粗，水化活性越低，不利于凝结硬化；虽然水泥越细，凝结硬化越快，早期强度会越高，但虽然水泥越细，凝结硬化越快，早期强度会越高，但是水化放热速度也快，水泥收缩也越大，对水泥石性是水化放热速度也快，水泥收缩也越大，对水泥石性能不利；能不利；水泥越细，生产能耗越高，成本增加；水泥越细，生产能耗越高，成本增加；水泥越细，对水泥的储存也不利，容易受潮结块，反水泥越细，对水泥的储存也不利，容易受潮结块，反而降低强度。而降低强度。为什么需要规定水泥的细度，是不是水泥越细越好？第23页/共91页3.标准稠度用水量 标准稠度：标准稠度：按规定的方法拌制的水泥净浆

14、，在水泥标准稠度测定仪上，试杆下沉（341）mm时的水泥净浆的稠度。标准稠度用水量：标准稠度用水量：是指水泥净浆达到标准稠度时所需要的水量，用水与水泥质量的比来表示。硅酸盐水泥的标准稠度用水泥量一般在21%28%。第24页/共91页试杆下降高度（341）水泥浆试杆400.2第25页/共91页4.4.凝结时间 概念：概念：凝结时间水泥加水开始到水泥浆失去流动性，即从可塑性发展到固体状态所需要的时间。初凝时间 从水泥加水拌和到水泥浆开始失去可塑性所需的时间；从水泥加水拌和到水泥浆开始失去可塑性所需的时间；终凝时间 从水泥加水拌和到水泥浆完全失去可塑性，并开始具有强度所需的从水泥加水拌和到水泥浆完全

15、失去可塑性，并开始具有强度所需的时间。时间。测定方法：测定方法：用标准稠度的水泥净浆，在规定的温湿度下，用凝结时间测定仪来测定。国标要求：国标要求：硅酸盐水泥：初凝时间硅酸盐水泥：初凝时间45min；终凝时间；终凝时间390min。其它水泥：其它水泥：初凝时间初凝时间45min；终凝时间；终凝时间600min。第26页/共91页水泥凝结时间的测定标准稠度水泥浆离底41mm为初凝园弧形压痕终凝0.5mm第27页/共91页 国标国标 规定：凡初凝时间、终凝时间不符合规定的水泥为规定：凡初凝时间、终凝时间不符合规定的水泥为不合格品不合格品。为什么？。为什么？答：u水泥凝结时间的规定是为了有足够的时间

16、进行施工操作和硬化的混凝土质量；u初凝时间太短，来不及施工，水泥石结构疏松、性能差，水泥无使用价值，即为废品；u终凝时间太长，强度增长缓慢，也会影响施工，即为不合格品。第28页/共91页5.体积安定性 基本概念：基本概念：水泥凝结硬化过程中，体积变化是否均匀适当的性质称为体积安定性。若水泥石的体积变化均匀适当，则体积安定性良好；若水泥石发生不均匀体积变化：翘曲、开裂等，则水泥的体积安定性不良。体积安定性不良的水泥为体积安定性不良的水泥为废品废品！水泥体积安定性不良的原因：水泥熟料中含有过多的游离CaO、MgO和石膏。因为水泥熟料中的游离CaO、MgO都是过烧的。水化速度很慢。在已硬化的水化石中

17、继续与水反应，其固体体积增大1.98%和2.48倍。产生不均匀体积变化，造成水泥石开裂、翘曲。石膏量过多，在水泥凝结硬化后，会有钙钒石形成，产生膨胀。第29页/共91页试饼法雷氏夹法合格标准：5mm。肉眼观察表面有无裂纹用直尺检查有无弯曲合格标准：无裂纹、无弯曲。试饼法 用标准稠度的水泥净浆做成试饼，在水中经恒沸3h后，用肉眼观察没有裂纹，用直尺检查没有弯曲，则体积安定合格，反之，体积安定性不合格。雷氏夹法 测量雷氏夹中的水泥净浆，经沸煮3h后的膨胀值。该值不大于5.0mm时，则体积安定性合格，否则，为体积安定性不合格。第30页/共91页6.强 度 检验方法检验方法软练胶砂法，分别测量抗压强度

18、和抗折软练胶砂法，分别测量抗压强度和抗折强度。强度。试件尺寸：试件尺寸：4040160mm棱柱体；棱柱体；胶砂配比：胶砂配比：水泥水泥:ISO标准砂标准砂:水水=1:3:0.5；振动成型：振动成型：在频率为在频率为28003000次次/min，振幅，振幅0.75mm的振实台上成型。振动时间的振实台上成型。振动时间120s。试件养护：试件养护：在在20 C 1C，相对湿度不低于，相对湿度不低于90%的雾室或养护箱中的雾室或养护箱中24h，然后脱，然后脱模在模在20C 1 C的水中养护至测试龄期；的水中养护至测试龄期；第31页/共91页100mm160mmP抗折强度试验PP抗压强度试验强度测量：强

19、度测量：将试件从水中取出，先进行抗折强度试验，折断后每截再进行抗压强度试验。受压面积为4040=1600mm2。结果计算：结果计算：抗折强度以三个试件的平均值，抗压强度以六个试件的平均值。第32页/共91页根据根据3 3天天和和2828天强天强度测度测试结试结果，果，将水将水泥强泥强度划度划分若分若干个干个强度强度等级等级 强度等级第33页/共91页3d28d时间（d）强度（MPa）水泥强度发展规律第34页/共91页问题：为什么水泥强度检验方法要规定试件尺寸、试问题：为什么水泥强度检验方法要规定试件尺寸、试件配比、养护条件、养护时间等？件配比、养护条件、养护时间等？答答：水泥胶砂试件的强度与水

20、泥的组成、试件的水灰比和砂灰比、水泥的水化程度，以及试件的大小有关，而水泥的水化程度与养护条件和养护时间有关；水泥强度检验目的是检验具有确定组成的水泥的强度，因此，为排除其它因素的影响，将这些因素统一规定，以便相互比较。第35页/共91页7.水化热 概念：概念：水泥的水化是放热反应，放出的热量就是水化热。放热特征放热特征：水泥放热过程可持续很长时间，但大部分在3d内释放。水化热的益处与危害：水化热的益处与危害：水化热有利于水泥的快硬，尤其是在冬天施工，但如果水化热发散不均匀，容易在混凝土中引起裂缝，尤其是大体积混凝土，更是如此。水化热和放热速度的影响因素：水化热和放热速度的影响因素：水泥矿物组

21、成水泥细度 第36页/共91页8.8.水泥的耐腐蚀性 基本概念：在使用环境中，硅酸盐水泥石受某些腐蚀性介质的作用，其组成和结构会逐渐发生变化或受到损害，导致性能改变、强度下降等。水泥石抵抗这种作用、而保持不变的能力称为其耐腐蚀性。u水泥石腐蚀性破坏外因：环境中腐蚀性介质，如：软水；酸、碱、盐的水溶液等u水泥石腐蚀性破坏内因：水泥石内存在原始裂缝和孔隙，为腐蚀性介质侵入提供了通道；水泥石内有在某些腐蚀性介质下不稳定的组分，如：Ca(OH)2，水化铝酸钙等；腐蚀与毛细孔通道的共同作用加剧水泥石结构的破坏 第37页/共91页软水侵蚀（溶出性侵蚀）软水侵蚀（溶出性侵蚀）机理：当水泥石处在软水中，软水能

22、使水泥石中的Ca(OH)2溶解，并溶出水泥石，留下孔隙；另一方面，水泥石中游离的钙离子的减少，使钙离子的浓度低于水化物的溶度积，导致水化物分解、溶失和转变，产生大量孔隙。尤其是处于压力水或流水条件下，腐蚀越快。破坏形式：水化物的分解、溶失，造成水泥石密实度下降，孔缝增多、强度降低，直至整体破坏。第38页/共91页盐类腐蚀盐类腐蚀 硫酸盐的腐蚀硫酸盐的腐蚀 腐蚀机理：腐蚀机理：硫酸盐与水泥石中的氢氧化钙反应，生成硫酸钙。硫酸钙再与水泥石中未水硫酸盐与水泥石中的氢氧化钙反应，生成硫酸钙。硫酸钙再与水泥石中未水化的铝酸钙反应，生成钙矾石，其体积增加化的铝酸钙反应，生成钙矾石，其体积增加2.22倍，引

23、起水泥石的破坏。倍，引起水泥石的破坏。当硫酸钙浓度高时，他们可直接结晶，造成膨胀压力，引起破坏。当硫酸钙浓度高时，他们可直接结晶，造成膨胀压力，引起破坏。镁盐的腐蚀镁盐的腐蚀 腐蚀机理：腐蚀机理：主要是硫酸镁和氯化镁，他们与氢氧化钙反应，主要是硫酸镁和氯化镁，他们与氢氧化钙反应，生成氢氧化镁和硫酸钙或氯化钙，造成双重腐蚀作用。生成氢氧化镁和硫酸钙或氯化钙，造成双重腐蚀作用。钙矾石水泥石受硫酸盐侵蚀后，内部形成膨胀性结晶产物水泥石受硫酸盐侵蚀后，因膨胀性结晶产物引起的开裂第39页/共91页酸类腐蚀酸类腐蚀 腐蚀机理：腐蚀机理：水泥石中的水化物都是碱性化合物，与碳酸、盐酸、硫酸、醋酸、蚁酸等酸反应

24、生成可溶性盐。另一方面，氢氧化钙浓度的降低，会导致水泥石中其它水化物的分解，使腐蚀作用加剧。破坏形式破坏形式：溶失性破坏，组成与结构发生很大改变。溶失性破坏，组成与结构发生很大改变。水泥石受酸腐蚀后，表面溶失、脱落第40页/共91页强碱腐蚀强碱腐蚀腐蚀机理：氢氧化钠、氢氧化钾等强碱可与水泥石中的铝酸钙矿物或水化物反应，生成可溶性铝酸盐。当介质中强碱浓度较高时，会造成水泥石的严重破坏。水泥耐蚀性的定量表示耐蚀系数同龄期下，水泥试件在侵蚀性溶液中养护的强度与在淡水中养护的强度之比。第41页/共91页防止水泥石腐蚀的措施 主要针对引起腐蚀破坏的内因采取措施，根据使用环境条件，选用水泥品种，降低水泥石

25、中不稳定组分的含量；提高水泥石的密实度，减少腐蚀性介质的通道，如降低水灰比、掺加外加剂等；表面防护处理，堵塞通道如：防腐涂层。第42页/共91页问题？降低水泥石中降低水泥石中Ca(OH)2的含量，对水泥的耐腐蚀性有什么作用？为什么？的含量，对水泥的耐腐蚀性有什么作用？为什么？答：降低水泥石中Ca(OH)2的含量，可以提高水泥的抵抗化学腐蚀和软水腐蚀的能力。因为，化学和软水腐蚀与水泥石中的氢氧化钙密切相关。第43页/共91页Summary物理力学性能密度强度体积稳定性细度水化热耐久性能软水腐蚀盐类腐蚀酸类腐蚀强碱腐蚀为了满足土木工程应用的要求，水泥需具备三方面的性能u施工性能凝结时间标准稠度用水

26、量第44页/共91页水泥的水化和凝结硬化 水泥浆通过水泥熟料矿物的水化反应、浆体的凝结硬化过程变成坚硬固体u凝结水泥与水混合形成可塑浆体，随着时间推移、可塑性下降，但还不具备强度，此过程即为“凝结”；u硬化随后浆体失去可塑性，强度逐渐增长，形成坚硬固体，这个过程即为“硬化”。水泥浆体转变成坚硬固体的过程是一个复杂的物理化学变化过程。第45页/共91页水泥的水化和凝结硬化水泥与水能发生化学反应水泥与水能发生化学反应水化反应；水化反应；水化反应将结合占水泥质量水化反应将结合占水泥质量30左右的拌和水；左右的拌和水；水化反应的产物水化反应的产物水化物水化物能相互凝聚成三向网络结构能相互凝聚成三向网络

27、结构很大的表面能，而且相互间有很强的次价键力。很大的表面能，而且相互间有很强的次价键力。化学过程水泥熟料矿物的水化反应物理过程水泥浆的凝结硬化水泥浆凝结硬化的影响因素硬化水泥浆的组成与结构 第46页/共91页水泥熟料矿物的水化反应特征：水泥熟料颗粒中的四种主要矿物同时进行水化反应；其水化反应均是放热反应；水化反应是固液异相反应。反应速度序列：半水石膏CaSO40.5H2O和游离氧化钙f-CaO的水化铝酸三钙C3A的水化铁铝酸四钙C4AF的水化硅酸三钙C3S的水化硅酸二钙-C2S的水化来自水泥粉磨过程中二水石膏的脱水分解：CaSO42H2O CaSO40.5H2O+1.5H2O第47页/共91页

28、C3S与-C2S的水化水化生成水化硅酸钙C3S2H3C-S-H凝胶和Ca(OH)2,并放热 硅酸三钙：2C3S +6H C3S2H3 +3CH +120cal/g 硅酸二钙：2C2S +4H C3S2H3 +CH +62cal/g (C-S-H)+羟钙石特征：形成相同的水化物组成不确定的C-S-H凝胶，组成为：CaxH6-2xSi2O7.zCa(OH)2 nH2O(x,z与温度、水灰比有关)其中钙硅比(C/S)：CaO/SiO2=(xz)/2 C3S反应速度比C2S快，其放热量比C2S大。水化机理溶液中反应固相颗粒表面的局部反应。水化度水化时间（天）第48页/共91页溶液中的反应机理：溶解机理

29、：溶解 扩散扩散 沉淀沉淀离子在水中的扩散C3S表面离子水化弱化晶体中的化学键，增加pH值水化产物成核CSH析出、凝聚、脱水离开水相，形成凝胶，CH结晶生长第49页/共91页表面局部反应机理：颗粒表面水化物层的形成与扩散 水化物层在固液界面上形成，并不断增厚颗粒表面离子的水化和水解C-S-H的成核Ca(OH)2的成核和生长第50页/共91页CSH凝胶体结构水化硅酸钙的形成重新排列和凝聚后的凝胶体结构第51页/共91页硅酸钙矿物颗粒的电镜照片硅酸钙矿物颗粒的电镜照片硅酸钙矿物水化后的电镜照片硅酸钙矿物水化物的特征硅酸钙的水化产物C-S-H与Ca(OH)第52页/共91页铝酸三钙C3A的水化铝酸钙

30、C3A的水化行为在水泥水化早期特别重要纯C3A与水反应迅速，生产水化铝酸钙：C3A +18H2O C2AH8+C4AH13 C3AH6 (不稳定的中间产物)(稳定产物)这一反应导致水泥浆闪凝或假凝，必须避免！避免闪凝的有效途径加入石膏CaSO42H2O 这就是硅酸盐水泥生产中，必须加入石膏与水泥熟料一起粉磨的根本原因！这一发明是硅酸盐水泥发展史上的一个里程碑。第53页/共91页铝酸三钙C3A在石膏存在下的水化反应石膏可与C3A的水化产物C3AH6反应形成三硫型硫铝酸钙钙矾石晶体，并放出大量热：C3AH6+3CH2+20H C3A3C3H32+300 cal/g (1)(钙钒石)反应后期，石膏量

31、不足时，水化生成单硫型硫铝酸钙水化物：C3A+C3A3C3H32+4H C3AC3H12 (2)石膏消耗完后，C3A直接水化形成C3AH6：C3A +18H2O C3AH6(结合强度最低)(3)石膏缓凝机理：v 钙钒石的形成反应(1)速度比纯C3A的反应(3)慢；v 在水泥颗粒表面析出钙矾石晶体构成阻碍层，延缓了水泥颗粒的水化，避免闪凝或假凝。第54页/共91页铁铝酸四钙C4AF的水化铁铝酸四钙C4AF与水发生类似于C3A的水化反应，也形成类似的产物钙钒石和单硫型水化物：C4AF+7H C3AFH6 CFH C4AF +3CH2 +26H C3(A,F)3C3H32 C4AF +CH2 +20

32、H C3(A,F)C3H16C4AF水化物的组成是可变的，属于铝酸盐与铁酸盐的固溶体，并由铁相凝胶产生。C4AF的水化反应对整个水泥的行为影响较小。第55页/共91页SummarySummary硅酸钙的水化2C3S+6H C3S2H3 +3CH +120cal/g2C2S+4H C3S2H3 +CH +62cal/g C-S-H +羟钙石羟钙石铝酸钙的水化C3A +18H2O C2AH8+C4AH13 C3AH6C3AH6+3CH2+20H C3A3C3H32（钙钒石）（钙钒石）C3A+C3A3C3H32+4H C3AC3H12铁铝酸钙的水化C4AF+13H C4(A,F)H13 C4AF+3

33、CH2+26H C3(A,F)3C3H32 C4AF+CH2+26H C3(A,F)C3H12水泥的水化过程：u当水泥颗粒分散在水中，石膏和熟料矿物溶解进入溶液中，液相被各种离子饱和；u几分钟内，Ca2、SO4、Al3、OH离子间反应，形成钙钒石；u几小时后，Ca(OH)2晶体和硅酸钙水化物C-S-H开始填充原来由水占据、并溶解熟料矿物的空间；u几天后，因石膏量不足，钙钒石开始分解，单硫型硫铝酸钙水化物开始形成。u此后，水化物不断形成，不断填充孔隙或空隙。u石膏的作用：避免水泥浆的闪凝和假凝现象;导致钙钒石和单硫型硫铝酸钙水化物的形成。第56页/共91页水 泥水 溶 解沉 淀水泥浆的凝结硬化过

34、程扩 散水泥浆的凝结硬化物理过程第57页/共91页单一水泥颗粒在大量水中的水化过程模型新拌1小时后数小时后几天后几周后拌合水未水化的核水化物CSHCa(OH)2晶体第58页/共91页水泥颗粒水水泥颗粒分散在水中形成水泥浆体硅酸盐水泥水化物理过程模型水泥水化物膜层水泥颗粒的水化从表面开始，在表面形成水化物膜层诱导期水化物膜层随水化时间向内不断增厚，进入潜伏期。在渗透压的作用下，膜层破裂、扩展，占据原来被水占据的空间，进入凝结期。凝结期：水化物不断填充被水占据的空间，成为连续相，拌和水不断减少，并被水化物分割成非连续相。随着水泥颗粒的不断水化，水化物不断填充毛细孔和水所占据的空间，固体相成为连续相

35、，并具有一定强度。进入硬化期。第59页/共91页先在固液界面发生，水化物围绕每颗水泥颗粒未水化的内核区域沉积；早期水化物在颗粒上形成表面膜层，阻碍了进一步反应进入潜伏期；因渗透压或Ca(OH)2的结晶或二者，水化物膜层破裂，导致水化继续迅速进行进入水化的加速期；随着水化的不断进行，水占据的空间越来越少，水化物越来越多，水化物颗粒逐渐接近，构成较疏松的空间网状结构，水泥浆失去流动性，可塑性降低凝结；由于水泥内核的继续水化，水化物不断填充结构网中的毛细孔隙，使之越来越致密，空隙越来越少，水化物颗粒间作用增强，导致浆体完全失去可塑性，并产生强度硬化。水泥浆凝结硬化的物理过程第60页/共91页熟料矿物

36、水化物量随时间的增长情况 随着水泥的水化，水化产物量不断增加，水化物固相所占据的空间越来越多，而原来由水占据的空间越来越少，固体连续相逐渐形成。第61页/共91页初始放热峰放热主峰放热速度逐渐减慢实测的水泥水化放热全曲线放热速度很低第62页/共91页水灰比0.55的水泥浆水化1天黑色箭头指示部分水化物壳层；白色箭头指示完全水化物壳层。水泥浆凝结硬化过程的微观观察a:C3Sb:C2S 水灰比0.55的水泥浆水化9个月I,：C-S-H内产物相;A：铁相/CH;B：水化 belite;白色箭头指示完全水化物壳层第63页/共91页水泥浆中氢氧化钙的生长3 天7 天28 天365 天第64页/共91页应

37、用水泥凝结硬化机理分析与解答问题水泥生产中为什么掺加石膏？C3A在水中溶解度大，反应很快，引起水泥浆闪凝；水泥的凝结速度取决于水泥浆体中水化物凝胶微粒的聚集，Al3对凝胶微粒聚集有促进作用；石膏与C3A反应形成难溶的硫铝酸钙水化物，反应速度减缓，并减少了溶液中的Al3浓度，延缓了水泥浆的凝结速度。为什么水泥硬化后能产生强度？水泥浆体硬化后转变为越来越致密的固体；在浆体硬化过程中，随着水泥矿物的水化，比表面较大的水化物颗粒不断增多，颗粒间相互作用力不断增强，产生的强度越来越高。第65页/共91页水泥浆体强度的增长规律是什么？水泥浆体的强度随龄期而逐渐增长，早期增长快，后期增长较慢，但是只要维持一

38、定的温度和湿度，其强度可在相当长的时期内增长。这与水泥矿物的水化反应规律是一致的。为什么强度发展与环境温、湿度有关？水泥的水化需要水，如果没有水，水泥的水化就将停止；提高温度可加快水泥的凝结硬化，而降低温度就会减缓水泥的凝结硬化。为什么水泥的储存与运输时应防止受潮？水泥受潮，因表面水化结块，丧失凝胶能力，强度大为降低。应用水泥凝结硬化机理分析与解答问题第66页/共91页（1）水泥矿物组成）水泥矿物组成（2）水泥细度）水泥细度（3）养护条件（温度、湿度）与时间）养护条件（温度、湿度）与时间（4）拌合用水量）拌合用水量（5）水泥中的混合材）水泥中的混合材（6）水泥外加剂）水泥外加剂水泥凝结硬化的主

39、要影响因素 水泥浆的凝结硬化取决于水泥的水化，水泥水化速度是矿物组成及其含量、粉磨细度、温度和水灰比的函数：R(t)=f(C3S)f(细度)f(T)f(W/C)第67页/共91页水泥熟料中单一矿物的水化速度水化度()时间(天)水泥熟料矿物组成的影响u水泥熟料矿物的水化速度：C3A C3ACaSO42H2O C3S C4AF C2Su水泥的C3A和C3S含量越高，凝结硬化速度越快；u水泥的C3A和C3S含量越低，凝结硬化速度越慢；第68页/共91页石膏掺量的影响石膏主要降低C3A的水化速度；掺量太少，凝结较快；过多，凝结硬化影响不大。石膏掺量对C3A浆体(水/固比1.0)水化速度(放热量)的影响

40、放热速度(W/kg)试时间(h)石膏掺量增加：放热速度减慢 放热峰延后石膏掺量对C3A与硅酸钙浆体初凝时间的影响 石膏掺量增加，凝结硬化加快；掺量达到一定后，再增加，影响不大。第69页/共91页水泥颗粒细度的影响水泥颗粒越细，水化速度越快，为什么？答：水泥的水化反应是液固异相反应，反应首先发生在液固界面上；水泥颗粒越细，比表面积越大，界面区越大，反应点越多，因此水化速度越快。比表面积 m2/kg放热速度时间/小时细度(比表面积)对C3S浆体(水/固比1.0)水化速度(放热量)的影响水泥浆比表面积与水化度随时间的关系水化度(%)比表面积(m2/cm3)第70页/共91页水泥细度Fineness

41、of Cement粒径：3m 水化非常迅速，需水量增大；90 m 几乎接近惰性。第71页/共91页温度与湿度的影响温度升高，水化反应加快，凝结硬化加速，为什么？温度升高10C，速度加快一倍。温度低于0C时，水化反应基本停止。保持一定湿度，有利于水泥的水化。温度升高，放热速度加快，诱导期时间缩短第72页/共91页拌和用水量的影响重要概念：水灰比水泥浆体中拌和水量与水泥质量之比(W/C)；水泥熟料矿物完全水化的理论水灰比0.23；水灰比越大，需要水化物固相填充的孔隙越多，凝结硬化所需时间越长；水灰比越大，水泥石中孔隙越多，强度越低。第73页/共91页未水化水泥毛细孔水泥凝胶体积比水灰比长时间放置在

42、水中的水泥浆体水化最终生成物第74页/共91页SummaryC3S、C3A含量多，凝结硬化快，反之亦然。含量多，凝结硬化快，反之亦然。掺加混合材，熟料减少，凝结硬化速度减慢。掺加混合材，熟料减少，凝结硬化速度减慢。有些化合物可以使水泥浆体促凝或缓凝。有些化合物可以使水泥浆体促凝或缓凝。细度越小，水化反应越快，凝结硬化越快。细度越小，水化反应越快，凝结硬化越快。水灰比越大，浆体需填充的孔隙越多，凝结硬化速度水灰比越大，浆体需填充的孔隙越多，凝结硬化速度越慢。越慢。提高温度，加快水泥的凝结硬化；保持足够的水分有提高温度，加快水泥的凝结硬化；保持足够的水分有利于水泥的凝结硬化利于水泥的凝结硬化 第7

43、5页/共91页问题？水泥凝结硬化速度快，有什么不利影响？答：水化加快，放热速率加速，升温并膨胀，凝结硬化形成的微结构体积较疏松，且在随后的降温期间，或受干燥环境作用收缩变形时产生大量微裂缝，致使结构混凝土强度与渗透性（耐久性）受到严重影响。u水泥宜在什么条件下凝结硬化？答：水泥宜在常温(2010C)与相对湿度较高的条件下，凝结硬化。即水泥水化速度适宜的温度，水化 所需水分供应充足的条件。第76页/共91页硬化水泥浆体水泥石的组成水泥石的组成固相水泥水化物与未水化的水泥颗粒u胶体相：水化硅酸钙C-S-H凝胶和铁相凝胶等；u晶体相：硫铝酸钙水化物、水化铝酸钙与氢氧化钙晶体等；气相各种尺寸的孔隙与空

44、隙u凝胶孔u毛细孔u工艺空隙液相水或孔溶液u自由水u吸附水u凝胶水水泥石的组成随水泥水化度而变第77页/共91页硬化水泥浆体水泥石的微结构水泥浆体凝结硬化后形成的固体称为水泥石水泥石微结构特点多物相固体颗粒堆聚的多孔结构体；各种物相分布不均；各种物相的尺寸不等，形貌不一。由水化物(胶体和晶体)颗粒、未水化的水泥颗粒内核相互聚集形成连续固体颗粒堆聚结构，大小不等的凝胶孔和毛细孔分布其中。水化良好的水泥石微结构：“A”代表结晶性差、胶体尺寸(1100nm)的C-S-H堆聚体，颗粒间隙尺寸0.53.0nm；“H”代表六方晶体相，尺寸为1m；“C”代表没有被水化物填充，原来由水占据的毛细孔隙或空隙，尺

45、寸在10nm m。第78页/共91页硬化水泥浆体中水化物固相的分布固体相含量()C3AH6时间(天)C-S-H水泥石中的固体第79页/共91页水泥石中的孔隙C-S-H凝胶中的层间孔隙凝胶孔 gel pores尺寸尺寸=5 25 含量：约占含量：约占C-S-H凝胶的凝胶的28%对强度和抗渗性无害，对干缩和徐变有一定影响对强度和抗渗性无害，对干缩和徐变有一定影响毛细孔 Capillary Voids尺寸50 nm，与水灰比有关 对强度和抗渗性有害，对干缩和徐变有重大影响空隙 Air Voids夹杂的空气泡:3 mm引入的空气泡:50 200 m对强度和抗渗性非常有害黑色代表孔隙第80页/共91页水

46、蒸气 大的孔隙部分被水填充，剩余空间是与环境温、湿度和压力平衡的水蒸气。毛细孔水毛细孔和 大的凝胶孔中的水孔径50nm的孔隙中的水自由水孔径50nm的孔隙中的水毛细张力水吸附水 固体表面吸附的水，5个水分子层，厚度1.3nm，干燥到30的相对湿度，可失去。层间水 小于2.6nm的 凝胶孔中的水，强干燥到10 相对湿度时，可失去。化学结合水 水泥水化反应所结合到水化物中的水，只有加热到900 1000C才会失去。化学结合水量可用于测定水泥水化度。水泥石中的水(105C)可蒸发水(105C)不可蒸发水第81页/共91页一、道路硅酸盐水泥 组成特点：水泥熟料主要矿物硅酸钙和铁铝酸钙铁铝酸四钙高，C4

47、AF的含量16.0。性能特点：初凝时间较长，1h；抗折强度高；耐磨性好，磨损率3.60kg/m2；抗裂性好，28d干缩率 0.10%；使用特点：主要用于混凝土路面工程。第82页/共91页二、白色硅酸盐水泥 组成特点：组成特点：水泥中的氧化铁的含量低于水泥质量的0.5%。性能特点：性能特点：外观为白色，按白度分为一级、二级和三级；技术要求与普通水泥同。应用特点：应用特点：白水泥熟料与颜料、石膏共同磨细可制得彩色水泥；主要用于建筑室内外装饰等。第83页/共91页三、快硬硅酸盐水泥 组成特点：组成特点：熟料中C3S、C3A的含量较高，石膏的掺量略大（其中SO34.0%）。性能特点：性能特点：水泥的细

48、度较细，凝结硬化快，早期强度增进率高。应用特点：应用特点：早期强度要求高、紧急抢修、低温施工工程和高标号混凝土预制构件等。第84页/共91页四、中热硅酸盐水泥和低热矿渣硅酸盐水泥 组成特点：组成特点：熟料中C3S、C3A的含量较低，后一种掺加2060%的粒化高炉矿渣。性能特点：性能特点：水化热低，凝结时间较长，中热水泥抗冻性和耐磨性较好。应用特点：应用特点：适用于大体积混凝土，如大坝水利工程；和要求低水化热、高抗冻性和耐磨性的工程。第85页/共91页五、抗硫酸盐水泥 组成特点：组成特点：C3S、C3A的含量低，要求C3S的含量低于50.055.0%；C3A的含量低于5.03.0%。（为什么？）

49、性能特点：性能特点：具有抵抗较高浓度硫酸根离子侵蚀能力，抗蚀能力以抗硫酸盐腐蚀系数F来评定。要求F0.8。应用特点：应用特点：主要用于受硫酸盐腐蚀的海港、水利、地下、隧道、引水、道路和桥梁基础等工程。抗硫酸盐腐蚀系数F：将水泥试件在人工配制的硫酸根离子浓度分别为2500mg/L和8000mg/L的硫酸钠溶液中，浸泡6个月后的强度与同时浸泡在饮用水中的试件的强度之比。第86页/共91页六、膨胀水泥和自应力水泥 组成特点：组成特点：含有在水泥的凝结硬化过程中能产生适量体积膨胀的成分，如：氧化钙、氧化镁、硫铝酸钙、明矾石、石膏等。种类：种类：硅酸盐型、铝酸盐型、硫铝酸盐型。性能特点：性能特点：凝结硬

50、化过程中体积不收缩，而略有膨胀，提高密实性和抗渗性。应用特点：应用特点：可用于配制防水砂浆和防水混凝土、管道接头、堵缝和自应力钢筋混凝土结构工程和构件等。第87页/共91页七、高 铝 水 泥 定义：高铝水泥（矾土水泥）是以铝矾土和石灰石为原料，按一定比例配合，经煅烧、磨细所制得的一种以铝酸钙为主要矿物成分的水硬性材料，又称铝酸盐水泥。主要矿物有：铝酸一钙 CaOAl2O3 CA，50%70%；硅酸二钙 2CaOSiO2 C2S，七铝酸十二钙 12CaO7Al2O3，C12A7 二铝酸一钙 CaO2Al2O3，CA2 硅铝酸二钙 2CaOAl2O3SiO2 C2AS特点及应用1.耐高温性能好，配