金属学与热处理优秀课件.ppt

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1、金属学与热处理第1页,本讲稿共48页 1.1.1 化学键化学键 组成物质整体的质点(原子、分子或离子)间的相互作用力叫化学键。由于质点相互作用时,其吸引和排斥情况的不同,形成了不同类型的化学控,主要有共价健、离子键和金属链。第2页,本讲稿共48页1.共价键共价键 原子之间不产生电子的转移,此时借共用电子对所产生的力结合,形成共价键。金刚石、单质硅、SiC等属于共价键。共价键具有方向性,故共价键材料是脆性的。具有很好的绝缘性。第3页,本讲稿共48页2.离子键离子键 大部分盐类、碱类和金属氧化物在固态下是不能导电的。熔融时可以导电。这类化合物为离子化合物。当两种电负性相差大的原子(如碱金属元素与卤

2、族元素的原子)相互靠近时,其中电负性小的原子失去电子,成为正离子,电负性大的原子获得电子成为负离子,两种离子靠静电引力结合在一起形成离子键。在NaCl晶体中,离子型晶体中,正、负离子间有很强的电的吸引力,所以有较高熔点,故离子镁材料是脆性的。故固态时导电性很差。第4页,本讲稿共48页3.金属键金属键 金属原子的结构特点是外层电子少,容易失去。当金属原子相互靠近时,其外层的价电子脱离原子成为自由电子为整个金属所共有,它们在整个金属内部运动,形成电子气。这种由金属正离子和自由电子之间互相作用而结合称为金属键。金属键无方向性和饱和性,故金属有良好的延展性,良好的导电性。因此金属具有正的电阻温度系数,

3、更好的导热性,金属不透明,具有金属光泽。第5页,本讲稿共48页4.范德瓦尔键范德瓦尔键 许多物质其分子具有永久极性。分子的一部分往往带正电荷,而另一部分往往带负电荷,一个分子的正电荷部位和另一分子的负电荷部位间,以微弱静电力相吸引,使之结合在一起,称为范德瓦尔键也叫分子键。第6页,本讲稿共48页1.2.1工程材料的键性工程材料的键性 金属材料的结合主要是金属键,陶瓷材料的结合键主要是离子键与共价键。高分子材料的链状分子间的结合是范德瓦尔键而链内是共价键。第7页,本讲稿共48页1.2 晶体学基础晶体学基础1.2.1 晶体与非晶体晶体与非晶体 原子排列可分为三个等级,即无序排列v,短程有序和长程有

4、序。物质的质点(分子、原子或离子)在三维空间作有规律的周期性重复排列所形成的物质叫晶体。非晶体在整体上是无序的。晶体与非晶体中原子排列方式不同,导致性能上出现较大差异。晶体具有一定的熔点,非晶体则没有。晶体的某些物理性能和力学性能在不同的方向上具有不同的数值成为各项异性。第8页,本讲稿共48页第9页,本讲稿共48页1.2.2 空间点阵空间点阵 便于研究晶体中原于、分子或离子的排列情况,近似地将晶体看成是无错排的理想晶体,忽略其物质性,抽象为规则排列于空间的无数几何点。这些点代表原子(分子或离子)的中心,也可是彼此等同的原子群或分子群的中心,各点的周围环境相同。这种点的空间排列称为空间点阵,简称

5、点阵,从点阵中取出一个仍能保持点阵特征的最基本单元叫晶胞,如图1-6所示。将阵点用一系列平行直线连接起来,构成一空间格架叫晶格。第10页,本讲稿共48页晶胞选取应满足下列条件。(1)晶胞几何形状充分反映点阵对称性。(2)平行六面体内相等的棱和角数目最多。(3)当棱间呈直角时,直角数目应最多。(4)满足上述条件,晶胞体积应最小。第11页,本讲稿共48页晶胞的尺寸和形状可用点阵参数来描述,它包括晶胞的各边长度和各边之间的夹角。根据以上原则,可将晶体划分为7个晶系。用数学分析法证明晶体的空间点阵只有14种,故这14种空间点阵叫做布拉菲点阵,分属7个晶系,空间点阵虽然只可能有14种,但晶体结构则是无限

6、多的。如图1-9所示。第12页,本讲稿共48页1.2.3 晶向指数与晶面指数晶向指数与晶面指数 常常涉及到晶体中某些原子在空间排列的方向(晶向);和某些原子构成的空间平面(晶面)为区分不同的晶向和晶面,需采用一个统一的标号来标定它们,这种标号叫晶向指数与晶面指数。第13页,本讲稿共48页1晶向指数的标定晶向指数的标定(1)以晶格中某结点为原点,取点阵常数为三坐标轴的单位长度,建立右旋坐标系,定出欲求晶向上任意两个点的坐标。(2)“末”点坐标减去“始”点坐标,得到沿该坐标系备轴方向移动的点阵参数的数目。(3)将这三个值化成一组互质整数,加上一个方括号即为所求的晶向指数u v w,如有某一数为负值

7、,则将负号标注在该数字上方。第14页,本讲稿共48页2晶面指数的标定晶面指数的标定(1)建立如前所述的参考坐标系,但原点应位于待定晶 面之外,以避免出现零截距。(2)找出待定晶面在三轴的截距,如果该晶面与某轴平行,则截距为无穷大。(3)取截距的倒数,将其化为一组互质的整数,加圆括号得到晶面指数(h k l)。第15页,本讲稿共48页3晶面族与晶向族晶面族与晶向族 在晶体中有些晶面原子排列情况相同,面间距也相等,只是空间位向不同,属于同一晶面族用 h k l表示。晶向族用u v w表示,代表原子排列相同,空间位向不同的所有晶向。第16页,本讲稿共48页4六方系晶面及晶向指数标定六方系晶面及晶向指

8、数标定 坐标系使用了四轴,四轴制中,晶面指数的标定同前,采用四抽坐标,晶向指数用u v t w表示,其中t=-(u+v)。原子排列相同的晶向为同一晶向族。六方系按两种晶轴系所得 的晶相指数可相互转换如下。第17页,本讲稿共48页5.晶带晶带 相交于某一晶向直线或平行于此直线的晶面构成一个晶带,此直线称晶带轴。立方系某晶面(h k l)以u v w为晶带轴必有 hu+kv+lw=0 两个不平行的晶面(h1k1l1),(h2k2l2)的晶带轴u v w可如下求得 第18页,本讲稿共48页6.晶面间距晶面间距 对于不同的晶面族hkl其晶面间距也不同。晶面间距,见公式(1-6)。此公式用于复杂点阵(如

9、体心立方,面心立方等)时要考虑晶面曾数的增加。第19页,本讲稿共48页1.3 材料的晶体结构材料的晶体结构 金属键具有无方向性特点,金属大多趋于紧密,高对称性的简单排列。共价键与离子键材料为适应键、离子尺寸差别和价引起的种种限制,往往具有较复杂的结构。第20页,本讲稿共48页1.3.1典型金属的晶体结构典型金属的晶体结构 最常见的金属的晶体结构有体心立方、面心立方和密排立方。第21页,本讲稿共48页1晶胞中原子数晶胞中原子数 晶体由大量晶胞堆砌而成,故处于晶胞顶角或周面上的原子就不会为一个晶胞所独,只有晶胞内的原子才为晶胞所独有。若用n表示晶胞占有的原子数,则上述晶胞原子数为 第22页,本讲稿

10、共48页第23页,本讲稿共48页2.原子半径原子半径 假设相同的原子是等径钢球,最密排方 向上原于彼此相切,两球心距离之半便是原子半径。体心立方晶胞在方向上原子被此相切,原子半径r与晶格常数a的关系为:对于面心立方与密排六方结构分别计算出原子半径分别为 与 a/2第24页,本讲稿共48页3配位数与致密度配位数与致密度 晶体中原子排列的紧密程度是反映晶体结构特征的一个重要因素。为了定量地表示 原子排列的紧密程度,通常应用配位数和致密度这两个参数。配位数是指晶体结构中,与任一原于最近邻并且等距离的原子数。致密度(K)是晶胞中原于所占的体积分数第25页,本讲稿共48页体心立方对面心立方结构致密度为,

11、的密排六方结构(G1633)配位数也是12,致密度也是0.74。第26页,本讲稿共48页4晶体中原子的堆垛方式晶体中原子的堆垛方式 面心立方与密排六方虽然晶体结构不同,但配位数与致密度却相同,为搞清其原因,必须研究晶体中原子的堆垛方式。面心立方与密排六方的密排111与(0001)原子排列情况完全相同,密排六方结构可看成由(0001)面沿001方向逐层堆垛而成,即按ABAB顺序堆垛即为密排六方结构。面心立方结构堆垛方式,它是以(111)面逐层堆垛而成的,即按ABCABC顺序堆垛。原子排列的紧密程度,故两者都是最紧密排列。第27页,本讲稿共48页5晶体结构中的间隙晶体结构中的间隙 由原子排列的刚球

12、模型可看出球与球之间存在许多间隙,分析间隙的数量、大小及位置对了解材料的相结构、扩散、相变等问题都是很重要的。金属的三种典型晶体结构的间隙,如图1-26、图1-27所示。由表1-3可知面心立方八面体间隙比体心立方中间隙半径较大的四方体间隙半径还大,因此面心立方结构的Fe的溶碳量大大超过体心立方结构的。Fe密排六方的间隙类型与面心立方相同,同类间隙的形状完全相同,仅位置不同,在原子半径相同的条件下这两种结构同类间隙的大小完全相同。第28页,本讲稿共48页第29页,本讲稿共48页1.3.2 共价晶体的晶体结构共价晶体的晶体结构 周期表中IVA,VA,VIA元素大多数为共价结合,配位数等于8-N,N

13、是族数。Si,Ge,Sn 和C具有金刚石结构,依8-N规则,配位数为4。As,Sb,Bi为第V族元素,具有菱形的层状结构,配位数为3。Se,Te为VIA族元素,呈螺旋分布的链状结构,依8-N规则,配位数为2。第30页,本讲稿共48页1.3.3 离子晶体的晶体结构离子晶体的晶体结构 第31页,本讲稿共48页图1-31(a)为CsCl结构型,属简单立方点阵,负离子占阵点位置,正离子占立方体间隙位置,离子配位数为8,如CsCl,CsBr等,图1-31(b)为NaCl结构型,属面心立方点阵,负离子占点阵点位置,正离子占八面体间隙,配位数为6。每晶胞有4个负离子,4个正离子,如NaCl,KCl,MgO,

14、CaO等。图1-31(c)为闪锌矿结构,也属面心立方点阵,负离子占点阵点位置,正离子占1/2四面体间隙,相当于将金刚石结构中处于在四面体间隙位置的原子换成异类原子而得到的,离子配位数为4。Zn,BeO,SiC等具有这种结构。第32页,本讲稿共48页图1-31(d)为荧石结构即CaF2结构,属面心立方点阵。负离子位于所有四面体间隙位置上,正离子占阵点位置。正离子配位数为8,负离子配位数为4。分子式AX2,如CaF2,ZrO2电CeO2等.若金属与非金属互换则叫反荧石结构,如Li2,Na2O,K2O等。图1-31(e)为纤锌矿结构,负离子占密排六方的结点位置,正离子占四面体间隙的l2,如ZnS,Z

15、nO等。如果负离子排成密排六方,正离子占其间隙,还可产生以密排六方为基础的其他结构,如砷化镍结构等。第33页,本讲稿共48页1.3.4 合金相结构合金相结构 纯金属的强度较低,所以工业广泛应用的是合金。合金是两种或两种以上金属元素,或金属元素与非金属元素,经熔炼、烧结或其他方法组合而成,并具有金属特性的物质,如黄铜是铜锌合金,钢、铸铁是铁碳台金。第34页,本讲稿共48页组成合金最基本的独立物质叫组元,组元间由于物理的和化学的相互作用,可形成各种“相”。“相”是合金中具有同一聚集状态,成分和性能均一,并以界面互相分开的组成部分。由一种相组成的合金叫单相台金,如含锌30Wc的Cu-Zn合金是单相合

16、金。而含锌40Wc时则是两相合金,除生成了固溶体外,还形成了金属间化合物。第35页,本讲稿共48页1固溶体固溶体 凡溶质原子完全溶于固态溶剂中,并能保持溶剂元素的晶格类型所形成的合金相称为固溶体。固溶体的成分可在一定范围内连续变化,随异类原子的溶入,将引起溶剂晶格常数的改变及晶格畸变,致使合金性能发生变化。通常把形成固溶体使强度,硬度升高的现象叫固溶强化。根据溶质原子在溶剂中是占结点位置,还是占间隙位置,可将其分为置换固溶体与间隙固溶体;若溶质与溶剂以任何比例都能互溶,固溶度达100,则称为无限固溶体,否则为有限固溶体;若溶质原子有规则地占据溶剂结构中的固定位置,溶质与溶剂原子数之比为一定值时

17、,所形成的固溶体称为有序固溶体。第36页,本讲稿共48页(1)置换固溶体置换固溶体(a)组元的晶体结构类型组元的晶体结构类型 溶质与溶剂晶格结构相同则固溶度较大,反之较小。(b)原子尺寸因素原子尺寸因素 溶剂原子半径rA与溶质原子半径rB的相对差(rA-rB)rA不超过14。15有利于大量固溶,反之固溶度非常有限。第37页,本讲稿共48页(c)电负性因素电负性因素 两元素的电负性相差越大,化学亲和力越强,所生成的化合物也越稳定。(d)电子浓度因素电子浓度因素 电子浓度定义为合金中价电子数目与原子数目的比值。第38页,本讲稿共48页(2)间隙固溶体间隙固溶体 一些原子半径小于0.1nm的非金属元

18、素如H,O,N,C,B等受原子尺寸因素的影响。不能与过渡族金属元素形成置换固溶体,却可处于溶剂晶格结构中的某些间隙位置,形成间隙固溶体。第39页,本讲稿共48页(3)固溶体的微观不均匀性固溶体的微观不均匀性 固溶体的溶质原子分布无序分布、偏聚分布、短程有序分布。对于某些台金,当其成分接近一定原子比时,较高温度时为短程有序,缓冷到某一温度以下,会转变为完全有序状态称为有序固溶体,这一转变过程称为固溶体的有序化。固溶体又称超结构或起点阵。第40页,本讲稿共48页2.中间相中间相 两组元组成的合金中,在形成有限固溶体,如果溶质含量超过其溶解度时将会出现新相,其成分处在A在B中和B在A中的最大溶解度之

19、间,故叫中间相。因此中间相具有金属的性质又称金属间化合物。第41页,本讲稿共48页(1)正常价化合物正常价化合物 金属与周期表一些元素形成的化合物为正常价化合物,符合化学上的原子价规律所以正常价化合物包括从离子键,共价键过渡到金属键为主的一系列化合物。正常价化合物一般具有较高硬度和脆性,在合金中弥散分布在基体上,常可起弥散强化作用。第42页,本讲稿共48页(2)电子化合物电子化合物 贵金属Cu、Ag、Au与Zn,Al,Sn所形成的合金:在它们中,随成分变化所形成的一系列中间相具行共同规律即晶体结构决定于电子浓度,称为休姆罗塞里定律。决定电子化合物结构的主要因素是电子浓度,但并非唯一因素其他因素

20、,特别是尺寸因素仍起一定作用。电子化合物的结合键为金属键,熔点一般较高,硬度高,脆性大,是具有金属中的重要强化相。第43页,本讲稿共48页(3)间隙相与间隙化合物间隙相与间隙化合物 过渡族金属可与H,B,C,N等原子半径甚小的非金属元素形成化合物。化合物具有简单的晶体结构称为间隙相。当其结构复杂,通常称为间隙化合物。第44页,本讲稿共48页(a)间隙相间隙相 间隙相可用简单化学式表示,并且一定化学式对应一定晶体结构,间隙相具有极高硬度和熔点,虽然间隙相中非金属原子占的比例很高,但多数间隙相具有明显的金属性,是合金工具钢及硬质合金的主要强化相。第45页,本讲稿共48页(b)间隙化合物间隙化合物

21、间隙化合物种类较多,具有复杂的晶体结构。一般合金钢中常出现的间隙化合物为Cr,Mn,Mo,Fe的碳化物或它们的合金碳化物,主要类型有M3C,M7C3,M23C6等。间隙化合物晶体结构十分复杂,例如Cr23C6具有复杂立方结构,包含92个金属原子,24个碳原子。现仅以结构稍简单的渗碳体(Fe3C)为例说明之,其晶体结构如图1-41。第46页,本讲稿共48页第47页,本讲稿共48页(4)拓扑密堆相拓扑密堆相 拓扑密堆相是由大小不同的原子适当配合,得到全部或主要是四面体间隙的复杂结构。其空间利用率及配位数均很高,由于具有拓扑学特点,故称之为拓扑密堆相,简称TCP相。许多合金系能形成拉弗斯相如以下合金ZrFe2,TiFe2,TiFe2,MoFe,NbCo2,TiCo2,TiC2,ZrCr2等。一般讲拉弗斯相往往呈针状析出于基体,有时是有害的,但也有个别耐热铁基合金以为其强化相。第48页,本讲稿共48页

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