酸碱反应与配位反应精.ppt

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1、酸碱反应与配位反应第1页，本讲稿共68页 1.1.质子酸碱的概念质子酸碱的概念质子酸碱的概念质子酸碱的概念 酸碱定义：酸碱定义：酸碱定义：酸碱定义：凡能给出质子的物质凡能给出质子的物质酸酸酸酸凡能接受质子的物质凡能接受质子的物质凡能接受质子的物质凡能接受质子的物质碱碱碱碱HAcHAcHAcHAcAc-+H+、NH4+NH3+H+、HSOHSO4 4-SOSO4 42-2-+H+H+。NH3 3+H+H+NH4 4+、HH2O+H+HH3 3O O+、Ac-+H+H+HAc、OHOH-+H+H+H2O两性物质：既可作酸又可作为碱。两性物质：既可作酸又可作为碱。两性物质：既可作酸又可作为碱。两性物

2、质：既可作酸又可作为碱。H2OOHOOH-+H+H+HH2O+HO+H+H3 3OO+3.1 酸碱质子理论一.酸碱的定义及其共轭关系无机及分析化学教研室第2页，本讲稿共68页2.酸碱共轭关系酸碱共轭关系共轭酸 共轭碱+H+共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱 共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱共轭酸共轭酸共轭碱共轭碱无机及分析化学教研室第3页，本讲稿共68页3.质子酸碱的相对强弱质子酸碱的相对强弱酸性酸性HClHNO2HAcHCNH2O强酸强酸中强酸中强酸弱酸弱酸极弱酸极弱酸碱性：碱性：Cl-NO2-Ac-CN-H2OO碱性：碱性：碱性：碱性：OH-Ac-HCl+NH3NH4+Cl+Cl-酸性：酸性：HClNHHC

3、lNH4 4+碱性：碱性：碱性：碱性：NHNH3Cl-酸碱反应的方向总是从较强的酸和较强酸碱反应的方向总是从较强的酸和较强的碱向生成较弱的酸和较弱的碱的方向的碱向生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。进行。无机及分析化学教研室第6页，本讲稿共68页3.2电解质溶液的解离平衡电解质溶液的解离平衡一一.强电解质溶液强电解质溶液强电解质：在水溶液中发生完全解离，产强电解质：在水溶液中发生完全解离，产生带电粒子的物质。生带电粒子的物质。1.强电解质在溶液中的状态强电解质在溶液中的状态KClKCl、ZnSOZnSO4 4 HCl HNO HCl HNO3 3NaOH Ba(OH)NaOH Ba(OH)2 2

4、 86%40%92%92%91%81%86%40%92%92%91%81%原因：原因：(1)(1)离子氛离子氛(2)(2)离子对离子对表观电离度：反映溶液中离子间相互作用的表观电离度：反映溶液中离子间相互作用的 强弱。强弱。无机及分析化学教研室第7页，本讲稿共68页活度活度 与浓度与浓度c c 的关系：的关系：反映溶液中离子间相互牵制作用的大小。：反映溶液中离子间相互牵制作用的大小。2.2.活度与浓度活度与浓度活度活度()溶液中能有效的自由运动的离子的浓溶液中能有效的自由运动的离子的浓度。度。g的影响因素：的影响因素：溶液中离子的浓度与电荷。溶液中离子的浓度与电荷。(包括共存离子包括共存离子)

5、无机及分析化学教研室第8页，本讲稿共68页注意注意:弱电解质的解离度是达到平衡时解离了的弱电解质的解离度是达到平衡时解离了的分子百分数；分子百分数；强电解质的解离度却是反映其溶液中离子强电解质的解离度却是反映其溶液中离子相互牵制作用的强弱程度。相互牵制作用的强弱程度。无机及分析化学教研室第9页，本讲稿共68页3.盐效应盐效应 在弱电解质或多相离子平衡中，若加入在弱电解质或多相离子平衡中，若加入易溶强电解质（不含相同离子）时，该弱易溶强电解质（不含相同离子）时，该弱电解质的电离度或难溶物的溶解度将有所电解质的电离度或难溶物的溶解度将有所增大增大。这种作用称为盐效应。这种作用称为盐效应。无机及分析

6、化学教研室第10页，本讲稿共68页二二.水的解离平衡水的解离平衡（自学）（自学）当当温温度度一一定定时时，弱弱电电解解质质解解离离会会达达到到一一个个动动态态平平衡衡，称称弱弱电电解解质质的的解解离离平平衡衡。解解离离平平衡衡也也是是化化学学平平衡衡，可可用用化化学学平平衡衡表表达达式式来来表表示示。纯纯水水是是极极弱弱的的电电解解质质，根根据据质质子子酸酸碱碱理理论，它微弱的解离可表示为：论，它微弱的解离可表示为：简写为简写为常温时，常温时，Kw=H+OH-=1.010-14无机及分析化学教研室第11页，本讲稿共68页三三.弱酸、弱碱的解离平衡弱酸、弱碱的解离平衡1.一元弱电解质的解离平衡一

7、元弱电解质的解离平衡2.弱弱电电解解质质：在在水水溶溶液液中中发发生生部部分分电电离离，在在水溶液中大部分以分子的形式存在。水溶液中大部分以分子的形式存在。3.（主要为（主要为弱酸、弱碱及少量盐。弱酸、弱碱及少量盐。4.4.溶液中存在下列解离平衡：溶液中存在下列解离平衡：无机及分析化学教研室第12页，本讲稿共68页式中式中HH+、AA-和和HAHA分别表示平衡分别表示平衡时，时，H H+、A A-和和HAHA的平衡浓度。的平衡浓度。H2O+HAcH3O+Ac-NH3H2ONH4+OH-无机及分析化学教研室第13页，本讲稿共68页(1)Ka和和Kb是是衡衡量量弱弱电电解解质质解解离离程程度度大大

8、小的常数。小的常数。Ka10-210-3中强酸中强酸H3PO410-310-7弱酸弱酸HAc Ka2无机及分析化学教研室第15页，本讲稿共68页不要求通式，只要求二、三元酸的解离不要求通式，只要求二、三元酸的解离H3PO4H+H2PO3-Ka1=H3PO42H+HPO42-H3PO43H+PO43-无机及分析化学教研室第16页，本讲稿共68页3.3电解质水溶液电解质水溶液pH的计算的计算一一.酸度与酸度与pH的概念的概念pH=-lgH+pOH=-lgOH-pH+pOH=14二二.溶液中溶液中H+的计算的计算1.一元共轭弱酸一元共轭弱酸、弱碱、弱碱(1)解离度解离度强电解质强电解质1，弱电解质，

9、弱电解质1。无机及分析化学教研室第17页，本讲稿共68页(2)(2)稀释定律稀释定律设设c0为弱酸为弱酸HA的初始浓度，则的初始浓度，则一元弱酸一元弱酸起始浓度起始浓度moldmmoldm-3-3c000平衡浓度平衡浓度moldmmoldm-3-3c0c0c0 c0代入平衡常数表达式代入平衡常数表达式无机及分析化学教研室第18页，本讲稿共68页当满足当满足c0/Ka105和和c0Ka10Kw时时，则有，则有11上式表明，溶液的解离度与其浓度平方根上式表明，溶液的解离度与其浓度平方根成反比，即浓度越稀，解离度越大，这就成反比，即浓度越稀，解离度越大，这就是是稀释定律稀释定律。Ka与与均可反映弱电

10、解质的溶解度，但均可反映弱电解质的溶解度，但Ka与与c无关，而无关，而则与则与c有关。有关。无机及分析化学教研室第19页，本讲稿共68页（3 3）的异同的异同 均为表示电离程度大小的物理量，均能均为表示电离程度大小的物理量，均能表明弱酸、碱的相对强度。表明弱酸、碱的相对强度。与浓度无关，与浓度无关，与浓度有关，所以用与浓度有关，所以用来比来比较电解质的相对强弱时必须浓度相同。较电解质的相对强弱时必须浓度相同。无机及分析化学教研室第20页，本讲稿共68页例：计算0.100molL-1氨水溶液中的OH-、pH和NH3H2O的电离度。已知Kb(NH(NH3 3H H2 2O)=1.7O)=1.710

11、-5例：见书P6363例32（4）H+的计算的计算无机及分析化学教研室第21页，本讲稿共68页2.多元弱酸弱碱多元弱酸弱碱多元弱酸多元弱酸：H2AH+HA-HA-H+A2-其共轭碱其共轭碱：A2-+H2OHA-+OH-HA-+H2OH2A+OH-无机及分析化学教研室第22页，本讲稿共68页例例已知已知H H2 2S S的的K Ka1a1=1.0710=1.0710-7-7，K Ka2a2=1.23101.2310-13-13,计算计算0.1 mol/L H0.1 mol/L H2 2S S溶液中溶液中H H+和和S S2-2-的浓度及的浓度及pH。解解：Ka2时可用最简式。时可用最简式。注意注

12、意：H2PO4-中 HPO42-中P66例例36无机及分析化学教研室第24页，本讲稿共68页3.4缓冲溶液缓冲溶液一一.同离子效应同离子效应 同离子效应：在弱电解质溶液中加入与同离子效应：在弱电解质溶液中加入与弱电解质有相同离子的易溶强电解质时，弱电解质有相同离子的易溶强电解质时，使弱电解质的解离度使弱电解质的解离度降低降低的现象称为的现象称为同离同离子效应子效应。无机及分析化学教研室第25页，本讲稿共68页例例1：比比较较在在1.0L纯纯0.1molL-1HAc溶溶液液中中，加加入入0.1mol固固体体NaAc以以后后，两两者者的的H+及及解解离度离度例例2:将将0.2L0.4molL-1H

13、Ac与与0.6L0.8molL-1HCN制制成成一一混混合合溶溶液液，其其中中各各种种粒粒子子的的浓浓度度是多少是多少?已知已知Ka(HAc)=1.7610-5;Ka(HCN)=6.210-10无机及分析化学教研室第26页，本讲稿共68页二二.缓冲溶液缓冲溶液溶液溶液（50mL)加入试剂加入试剂(1molL-1)pH纯水纯水0.05mL HCl7 733纯水纯水0.05mL NaOH711711HAcHAcNaAc NaAc 0.05mL HCl 4.764.75HAcHAcNaAc NaAc 0.05 NaOH 4.764.774.764.77无机及分析化学教研室第27页，本讲稿共68页定定

14、义义：能能抵抵御御外外加加少少量量强强酸酸或或强强碱碱及及稀稀释释，仍仍能能保保持持溶溶液液pH值值基基本本稳稳定定的的溶溶液液为为缓缓冲冲溶溶液。液。1.缓冲原理缓冲原理混合溶液的特点混合溶液的特点HAcH+Ac-大量大量少量少量大量大量常见的缓冲溶液常见的缓冲溶液弱酸共轭碱或弱碱共轭酸弱酸共轭碱或弱碱共轭酸HAcNaAc,HCNNaCN,H2CO3NaHCO3,NaHCO3Na2CO3,H3PO4NaH2PO4,NaH2PO4Na2HPO4,Na2HPO4Na3PO4,NH3H2ONH4Cl无机及分析化学教研室第28页，本讲稿共68页2.2.缓冲溶液缓冲溶液pHpH值的计算值的计算起始浓度

15、起始浓度mo1dmmo1dm-3-3 ca0cb平衡浓度平衡浓度mo1dmmo1dm-3-3 caxxcb+x无机及分析化学教研室第29页，本讲稿共68页由于由于x很小，所以很小，所以caxcacb+xcb写成通式：写成通式：无机及分析化学教研室第30页，本讲稿共68页如如HAcNaAc溶液：溶液：ca/cb0.1/0.10.1/1.01.0/0.1pH4.765.763.76稀释时稀释时ca、cb成比例减小，成比例减小，ca/cb不变故不变故pH不变。因此缓冲溶液可以抗稀释。不变。因此缓冲溶液可以抗稀释。无机及分析化学教研室第31页，本讲稿共68页3.3.缓冲溶液的选择和配制缓冲溶液的选择和

16、配制（1 1）能与）能与H H+、OHOH-作用，但不能与体系中其它物质作用。作用，但不能与体系中其它物质作用。（3 3）c ca a/c/cb b=1=1时，抗酸抗碱力均好。因此应选择共轭时，抗酸抗碱力均好。因此应选择共轭酸的酸的p pK Ka a要与需要的要与需要的pHpH相近。相近。pH=5.00pH=5.00时时 HAc-NaAc p HAc-NaAc pK Ka a=4.76=4.76pH=7.00pH=7.00时时 NaH NaH2 2POPO4 4-Na-Na2 2HPOHPO4 4 p pK Ka a=7.20=7.20pH=9-10pH=9-10时时 NH NH3 3H H2

17、 2O-NHO-NH4 4Cl pCl pK Kb b=9.25=9.25（2）各种缓冲溶液有其不同的）各种缓冲溶液有其不同的pH值，应用中所选值，应用中所选缓冲溶液的缓冲溶液的pH应与所需应与所需pH相匹配相匹配。无机及分析化学教研室第32页，本讲稿共68页4.计算举例计算举例确定体系确定体系：一般的酸碱体系一般的酸碱体系弱酸、弱碱、等量的弱酸弱酸、弱碱、等量的弱酸+弱碱、等量的弱弱碱、等量的弱碱碱+弱酸。弱酸。缓冲溶液体系缓冲溶液体系弱酸弱酸+共轭碱、弱碱共轭碱、弱碱+共轭酸、过量弱酸共轭酸、过量弱酸+强强碱、碱、过量弱碱过量弱碱+强酸。强酸。无机及分析化学教研室第33页，本讲稿共68页例

18、例1:现有现有0.20molL0.20molL0.20molL0.20molL-1-1HClHClHClHCl溶液与溶液与0.20molL0.20molL-1-1NHNHNHNH3 3 3 3 H H H H2 2O O O O在下列情况下，如何计算溶液的在下列情况下，如何计算溶液的在下列情况下，如何计算溶液的在下列情况下，如何计算溶液的pHpHpHpH值值?（1 1 1 1）两种溶液等体积混合。）两种溶液等体积混合。）两种溶液等体积混合。）两种溶液等体积混合。（2 2 2 2）两种溶液按二比一的体积混合。）两种溶液按二比一的体积混合。）两种溶液按二比一的体积混合。）两种溶液按二比一的体积混合

19、。（3 3 3 3）两种溶液按一比二的体积混合。）两种溶液按一比二的体积混合。）两种溶液按一比二的体积混合。）两种溶液按一比二的体积混合。解解(1)(1)(1)(1)等体积混合生成等体积混合生成等体积混合生成等体积混合生成NHNH4 4 4 4Cl,Cl,为一般的酸碱体系。为一般的酸碱体系。(2)(2)(2)(2)强酸过量，用公式强酸过量，用公式 HH+=c(HCl)(=c(HCl)(=c(HCl)(=c(HCl)(过量过量)(3)(3)(3)(3)弱碱过量，为缓冲溶液体系。弱碱过量，为缓冲溶液体系。弱碱过量，为缓冲溶液体系。弱碱过量，为缓冲溶液体系。无机及分析化学教研室第34页，本讲稿共68

20、页例例2.2.100.00mL 0.45molL100.00mL 0.45molL-1-1 HAc HAc与与50.00mL 50.00mL 0.30 molL0.30 molL-1-1 NaOH NaOH混合，求混合液的混合，求混合液的pH?pH?计算缓冲溶液计算缓冲溶液pH解解：计算混合后未反应时酸碱的浓度，计算混合后未反应时酸碱的浓度，c(NaOH)=0.350/150=0.10molLc(HAc)=0.45100/150=0.30molL弱酸过量，为缓冲溶液体系弱酸过量，为缓冲溶液体系反应后各物质的浓度反应后各物质的浓度c(Ac-)=0.100molLmolLc(HAc)=0.300-

21、0.100=0.200molLmolL无机及分析化学教研室第35页，本讲稿共68页例例3：欲欲配配制制250mLpH=5.00250mLpH=5.00的的缓缓冲冲溶溶液液，问问在在12.0mL6.0mol12.0mL6.0molL L-1-1HAcHAc溶溶 液液 中中 应应 加加 入入 固固 体体NaAcNaAc3H3H2 2O O多少克。多少克。M(NaAc3HM(NaAc3H2 2O)=136.0O)=136.0解：解：计算配制溶液时的计算配制溶液时的ca、cbC Ca a=12.06.0/250=0.288molL=12.06.0/250=0.288molL-1-1 pH=pK pH=

22、pKa a-lgc-lgca a/c/cb b 5.00=4.76-lg0.288/c5.00=4.76-lg0.288/cb b c cb b=0.500molL=0.500molL-1-1加入加入NaAcNaAc3H3H2 2O O的量：的量：25010 25010-3-30.500136=17.0(g)0.500136=17.0(g)无机及分析化学教研室第36页，本讲稿共68页缓冲溶液缓冲溶液共轭酸碱对共轭酸碱对pKa缓冲范围缓冲范围HCOHCO2 2H/NaOHH/NaOHHCOHCO2 2HHCOHHCO2 2 3.753.752.754.752.754.75CHCH3 3COCO2

23、 2H/CHH/CH3 3COCO2 2NaNaHAcAcHAcAc 4.754.753.755.753.755.75NaHNaH2 2POPO4 4/Na/Na2 2HPOHPO4 4HH2 2POPO4 4 HPOHPO4 4227.217.216.218.216.218.21NHNH3 3HH2 2OO/NH/NH4 4ClClNHNH4 4+NHNH339.259.258.2510.258.2510.25NaHCONaHCO3 3/Na/Na2 2COCO3 3HCOHCO3 3COCO3 32210.2510.259.2511.259.2511.25NaNa2 2HPOHPO44/N

24、aOH/NaOHHPOHPO442 2 POPO4 43312.6612.6611.6613.6611.6613.66 常用缓冲溶液的缓冲范围无机及分析化学教研室第37页，本讲稿共68页3.5配位平衡及其移动配位平衡及其移动一一.配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念1.配合物定义配合物定义由由一一定定数数目目可可提提供供孤孤对对电电子子的的离离子子或或分分子子（配配体体）与与接接受受孤孤对对电电子子的的原原子子或或离离子子（形形成成体体）按按照照一一定定组组成成和和空空间间构构型型所所形形成成的的化化合合物，叫配位化合物。物，叫配位化合物。如：如：Cu（NH3）4SO4,K4Fe（CN）6

25、及及Ni（CO）4等等无机及分析化学教研室第38页，本讲稿共68页2.配合物的组成配合物的组成配位原子配位原子例如：例如：Cu（NH3）4SO4中心离子中心离子配位体配位体配位数配位数内界内界外界外界配合物配合物无机及分析化学教研室第39页，本讲稿共68页再如：再如：Ni（CO）4中心原子中心原子配体配体配位数配位数配合物配合物无机及分析化学教研室第40页，本讲稿共68页(1)形成体：形成体：(2)形形成成体体直直接接接接受受配配体体孤孤对对电电子子的的原原子或离子。也叫子或离子。也叫中心离子中心离子(3)(3)最常见的是过渡金属离子最常见的是过渡金属离子(或原子或原子)。少数高。少数高氧化态

26、的非金属元素也可作为配合物的形氧化态的非金属元素也可作为配合物的形成体，如成体，如BF4、SiF62-等。等。无机及分析化学教研室第41页，本讲稿共68页(2)配体和配位原子：配体和配位原子：配配体体：提提供供孤孤对对电电子子的的分分子子或或离离子子，如如NH3、H2O、F、C1、Br、I、OH、CN、CO、SCN、H2N CH2 CH2NH2(乙乙二二胺胺，简简写写为为en)、NO2-(硝硝基基)、NCS-(异硫氰根异硫氰根)、ONO-(亚硝酸根亚硝酸根)等。等。配配位位原原子子：配配体体中中直直接接与与中中心心离离子子成成键键的的原原子叫配位原子。子叫配位原子。无机及分析化学教研室第42页

27、，本讲稿共68页 单齿配体：一个配体中只含一个配位原子，单齿配体：一个配体中只含一个配位原子，如如F F、ClCl、NHNH3 3、H H2 2O O等。等。多齿配体：一个配体中含有两个或两个以多齿配体：一个配体中含有两个或两个以上配位原子的配体。多数为有机化合物，较上配位原子的配体。多数为有机化合物，较为简单的是乙二胺为简单的是乙二胺(en):H(en):H2 2N NCHCH2 2CHCH2 2NHNH2 2含有含有6 6个配位原子的配体乙二胺四乙酸个配位原子的配体乙二胺四乙酸(EDTA)(EDTA)。无机及分析化学教研室第43页，本讲稿共68页 (3)(3)(3)(3)配位数：配位数：一

28、个中心离子一个中心离子(或原子或原子或原子或原子)所能结合的配位原子的总所能结合的配位原子的总数数 对于某一中心离子常表现出有一个特征配位数，对于某一中心离子常表现出有一个特征配位数，且多为偶数。一般常见的有且多为偶数。一般常见的有2 2 2 2、4 4 4 4、6 6、8 8 8 8，最常见的是，最常见的是4 4和和6 6 6 6。中心离子中心离子中心离子中心离子 中心离子电荷中心离子电荷中心离子电荷中心离子电荷 配位数配位数配位数配位数 AgAgAgAg+、CuCuCuCu+1 2 +1 2 +1 2 +1 2 Cu Cu2+2+Pb Pb Pb Pb2+2+2+2+Zn Zn Zn Zn

29、2+2+2+2+Hg Hg2+2+2 4 +2 4 +2 4 +2 4 Fe Fe2+2+2+2+Fe Fe Fe Fe3+3+3+3+Co Co Co Co2+2+2+2+3(+2+4)6 +3(+2+4)6 Co Co3+3+3+3+Cr Cr3+3+3+3+无机及分析化学教研室第44页，本讲稿共68页(4)螯合物螯合物定定义义：配配体体中中有有两两个个或或两两个个以以上上配配位位原原子子与与中中心心离离子子成键，所形成的环状结构配离子。成键，所形成的环状结构配离子。常见的螯合剂常见的螯合剂一般为含有一般为含有N、O、S、P等配位原子的有机化合物等配位原子的有机化合物 ，多为胺类、羧酸类、

30、胺羧类。如乙二胺、，多为胺类、羧酸类、胺羧类。如乙二胺、乙二胺四乙二胺四乙酸（乙酸（EDTA)、C2O42-、等。、等。螯合物的特性螯合物的特性螯合物的稳定性大于一般配合物的稳定性。螯合物的稳定性大于一般配合物的稳定性。5、6元环的稳定性较高。所形成的环越多越稳定。元环的稳定性较高。所形成的环越多越稳定。无机及分析化学教研室第45页，本讲稿共68页(5)配离子电荷配离子电荷配配离离子子的的电电荷荷=中中心心离离子子的的电电荷荷和和配配体体电电荷的代数和，荷的代数和，如：如：CO(NH3)5Cln，配离子电荷为配离子电荷为30(1)2也可由外界离子电荷确定配离子电荷也可由外界离子电荷确定配离子电

31、荷如如CO(NH3)5ClnCl2，则，则n=2 有时二者电荷的代数和为零，就不带电荷，有时二者电荷的代数和为零，就不带电荷，此时配合物无外界，如此时配合物无外界，如 Ni(CO)4。无机及分析化学教研室第46页，本讲稿共68页二二.配位化合物的化学式与命名配位化合物的化学式与命名1.配合物化学式书写配合物化学式书写书书写写配配合合物物化化学学式式时时，阳阳离离子子在在前前，阴阴离离子在后，内界中先写中心离子后写配体。子在后，内界中先写中心离子后写配体。如：如：Co(NH3)2Cl4 K4 Fe(CN)6 无机及分析化学教研室第47页，本讲稿共68页(2)配合物的命名配合物的命名俗称：银氨配离

32、子、赤血盐（铁氰化钾）、俗称：银氨配离子、赤血盐（铁氰化钾）、黄血盐（亚铁氰化钾）等。黄血盐（亚铁氰化钾）等。系统命名法：系统命名法：命命名名配配位位化化合合物物时时，阴阴离离子子为为简简单单离离子子的的配配位位化化合合物物称称为为“某某化化某某”，阴阴离离子子为为复复杂杂离离子子的的配配位位化化合合物物称称为为“某某酸酸某某”，外界为外界为H+称某酸。称某酸。如：如：CuSO4Cu（NH3）4SO4、K4Fe（CN）6KCl、Co（NH3）6Cl3H2SiF6无机及分析化学教研室第48页，本讲稿共68页配离子命名顺序配离子命名顺序原则：配合物：原则：配合物：先阴离子，后阳离子。先阴离子，后阳

33、离子。内界：内界：（一、二、一、二、）配体配体“合合”中心离子中心离子(、)配体：阴离子配体配体：阴离子配体 中性分子配体中性分子配体a.a.配体个数用一、二、三、等大写数字标出。配体个数用一、二、三、等大写数字标出。b.b.配体间用配体间用“”号隔开号隔开c.c.阴离子命名顺序：简单离子、复杂离子、有机阴离子命名顺序：简单离子、复杂离子、有机离子，离子，中性分子命名顺序：氨、水、无机分子、有机分中性分子命名顺序：氨、水、无机分子、有机分子。子。无机及分析化学教研室第49页，本讲稿共68页d.中中心心离离子子需需用用带带括括号号的的罗罗马马数数字字标标出出中中心心离子的氧化数，零价可不标离子的

34、氧化数，零价可不标如：如：K4PtCl6六氯合铂六氯合铂()酸钾酸钾K2HgI4四碘合汞四碘合汞()酸钾酸钾(一一)氯化二氯氯化二氯 三氨三氨 一水合钴一水合钴()碳酸一氯碳酸一氯 一硝基一硝基 四氨合铂四氨合铂()五羰基合铁五羰基合铁无机及分析化学教研室第50页，本讲稿共68页练习：练习：Co(NHCo(NH3 3)3HH2OCl2 2ClClPt(NH3 3)4 4(NO2)Cl)ClCO3Fe(CO)Fe(CO)5 5NH4Cr(NH3 3)2 2(SCN)(SCN)4 4Al(HAl(H2O)O)4 4(OH)2 2+Cr(HCr(H2 2O)4 4BrBr2 2Br3HBr3H2OO

35、Cu(En)2 2 2+、H2 2SiFSiF6 6、Co(C2 2OO4)3 3 3-3-Co(NO2 2)3 3(NH(NH3)3 3 Cr(NHCr(NH3)6Co(CN)6 6NH4 4Cr(NCS)Cr(NCS)4(NH(NH3)2 2无机及分析化学教研室第51页，本讲稿共68页4.练习：练习：化学式化学式 名称名称 配体配体 配位原子配位原子 中心中心 配位数配位数离子氧化值离子氧化值Pt(NH3)2Cl2二氯二氯 二氨合铂（二氨合铂（）Cl、NH3Cl、N24Co(NH3)5ClCl2二氯化一氯二氯化一氯 五五Cl、NH3Cl、N36氨合钴氨合钴()Cu(NH3)4PtCl4四氯

36、合四氯合Cl、NH3Cl、N2,24铂铂()酸四氨合铜酸四氨合铜()CuSiF6六氟合硅六氟合硅()酸铜酸铜FF46Pt(en)Cl2二氯二氯 一一乙二胺合铂乙二胺合铂()en N en N 2 22 2无机及分析化学教研室第52页，本讲稿共68页三三.配配离离子子的的解解离离平平衡衡、稳稳定定常常数数和和不不稳稳定定常常数数1.配离子解离配离子解离无机及分析化学教研室第53页，本讲稿共68页 配离子的解离平衡常数配离子的解离平衡常数Cu(NH3)42+的解离平衡可表示为：的解离平衡可表示为：Cu(NH3)42+Cu2+4NH3其总的解离常数其总的解离常数K不稳不稳为为对于同一类型的配离子，对

37、于同一类型的配离子，K不稳不稳越大，配离越大，配离子越不稳定。子越不稳定。无机及分析化学教研室第54页，本讲稿共68页2.2.配离子的稳定常数配离子的稳定常数显然显然配离子的稳定性可以用稳定常数配离子的稳定性可以用稳定常数4表示表示44无机及分析化学教研室第55页，本讲稿共68页四四.配离子稳定常数的应用配离子稳定常数的应用1.配体过量时溶液中离子浓度计算配体过量时溶液中离子浓度计算 一般配离子的各级生成常数彼此相差不一般配离子的各级生成常数彼此相差不太大，在实际工作中一般使用过量的配位剂，太大，在实际工作中一般使用过量的配位剂，让配位体过量，即让配位体过量，即TL(配位体总浓度配位体总浓度)

38、TM(中心离子总浓度中心离子总浓度)，使中心离子绝大部分处在，使中心离子绝大部分处在高配位数状态，而其它低配位数的各级配离高配位数状态，而其它低配位数的各级配离子可忽略不计。子可忽略不计。无机及分析化学教研室第56页，本讲稿共68页 例例1 1：计算：计算1.0101.010-3-3 mol.Lmol.L-1-1Cu(NH3)4Cu(NH3)42 2和和1.0molL1.0molL-1-1 NH NH3 3处于平衡状态时，游离的处于平衡状态时，游离的CuCu2+2+的浓度。的浓度。(K(K不稳不稳=4.810=4.810-14-14)无机及分析化学教研室第57页，本讲稿共68页解：解：设平衡时

39、解离出的设平衡时解离出的CuCu2 2x molLx molL-1-1 反应前反应前mol L-11.010-31.0平衡时平衡时mol L-11.010-3xx1.0+4xK不稳不稳=很小，可进行近似计算，很小，可进行近似计算，无机及分析化学教研室第58页，本讲稿共68页例例2：在：在50.00mL的的2.00mol/L的的en溶液中，溶液中，加入加入50.00mL的的0.20mol/L的的Ni2+溶液，求平溶液，求平衡溶液中衡溶液中Ni2+离子的浓度。离子的浓度。已知已知无机及分析化学教研室第59页，本讲稿共68页解解：混混 合合 后后 未未 反反 应应 前前 各各 物物 质质 的的 浓浓

40、 度度 为为：C(en)=1.00mol/LC(Ni2+)=0.10mol/L平衡溶液中平衡溶液中Ni2+离子的浓度离子的浓度 先考虑先考虑NiNi2+2+全部生成全部生成 Ni(en)3 2配合物，再考配合物，再考虑虑 Ni(en)32的解离。的解离。设设:平衡时平衡时Ni2+=xmol/L无机及分析化学教研室第60页，本讲稿共68页反应前反应前mol L-10.110.13平衡时平衡时mol L-10.1xx0.7+3x很大，且很大，且enen过量，过量，x很小，可进行近似计算。很小，可进行近似计算。即即0.1x0.110.13+3x0.7无机及分析化学教研室第61页，本讲稿共68页例：见

41、书例：见书P73例例310无机及分析化学教研室第62页，本讲稿共68页例例3:在在50.0ml的的0.2mol/L的的AgNO3溶液溶液中加入等体积的中加入等体积的1.00mol/L的的NH3H2O，计，计算平衡时溶液中算平衡时溶液中Ag+、Ag(NH3)2和和NH3的浓度。的浓度。解：混合后反应前体系中解：混合后反应前体系中c(Ag+)0.10mol/Lc(NH3H2O)0.50mol/L无机及分析化学教研室第63页，本讲稿共68页解离前解离前mol/L0.100.3平衡时平衡时mol/L0.10 xx0.3+2x0.10，0.3Ag+xAg(NH3)20.10 x 0.1mol/L/LNH

42、3 0.30mol/L/L无机及分析化学教研室第64页，本讲稿共68页2.2.判断配离子之间转化的可能性判断配离子之间转化的可能性例例1：向向含含有有Ag(NH3)2的的溶溶液液中中，分分别别加加入入KCN和和Na2S2O3，此时发生下列反应，此时发生下列反应（1）（2）在相同情况下，判断哪个反应进行得更完全在相同情况下，判断哪个反应进行得更完全？无机及分析化学教研室第65页，本讲稿共68页解：解：（1）上述配离子转化反应的平衡常数为上述配离子转化反应的平衡常数为 解：解：(1)写出转化方程式写出转化方程式(2)找出两个找出两个与与K的的关系，并计算关系，并计算K，以判断反应的可能性。，以判断反应的可能性。无机及分析化学教研室第66页，本讲稿共68页（2）上述配离子转化反应的平衡常数为上述配离子转化反应的平衡常数为两式两式K相比较，（相比较，（1）式反应更完全。）式反应更完全。无机及分析化学教研室第67页，本讲稿共68页结论：配离子转化反应的解题步骤结论：配离子转化反应的解题步骤写出配离子转化方程式。写出配离子转化方程式。找出找出与与K转化转化之间的关系，并计算之间的关系，并计算K转化转化值，以判断反应进行的可能性。值，以判断反应进行的可能性。转化反应的平衡常数为转化反应的平衡常数为无机及分析化学教研室第68页，本讲稿共68页