新《考研资料》浙江工业大学_物理化学2006.doc

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1、浙江工业大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试专业课试题一、单项选择题(20题,每题3分,共60分) 1恒压下纯物质体系,当温度升高时其吉布斯自由能: A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法确定 2下列说法正确的是: A. 物体的温度越高,其热量越多 B. 物体的温度越高,其热力学能越大 C. 体系的焓等于恒压热 D. 体系的焓就是体系所含的热量 3关于dSdQ/T 0表达式,下列说法中正确的是: A. 体系处于平衡态时,其熵值最大 B. 即使消耗外功,dSdQ/Tk2 ; 5. k-1k2其中正确的是: A. 1 B. 2,3 C. 1,5 D. 1,412反应:2AB2DG的速率

2、方程为(1/V)d/dt,当cA,02cB,0时,速率方程写为dcA/dt,则与k之间的关系为: A. k B. 2k C. 4k D. 8k13当某气体在催化剂表面吸附的量较小,则该气体在催化剂表面的分解反应速率(dp/dt)可表示为: A. kp B. kp2 C. k D.k/p14关于阈能,下列说法中不正确的是: A. 阈能的概念只适用于基元反应 B. 阈能值与温度有关 C. 阈能是宏观量,实验值 D. 阈能是活化分子相对平动能的平均值150.1 mol kg -1的CaCl2水溶液其平衡活度系数0.219,则离子平均活度为: A. 3.47610-4 B. 3.47610-2 C.

3、6.9610-2 D. 1.38510-216等温等压下电池以实际工作电压放电,其过程热效应Q为: A. TS B. rHm C. rHmzF D. TSzF17下列电池中,电动势与氯离子活度有关的电池是: A. Ag|AgCl(s)KCl(aq)Cl2|Pt B. Hg|Hg2Cl2 (s)KCl(aq)AgNO3(aq)|AgC. Hg|(s)KCl(aq)AgCl(s)|Ag D. Zn|ZnCl2(aq)HCl(aq)H2|Pt18在迁移管中放入AgNO3溶液,用Ag作电极,对阳极区的Ag+进行分析,用n(始),n(终),n(迁),n(反)分别表示:阳极区原始溶液中、终态溶液中、电迁移

4、和反应的Ag摩尔数,则下列哪个等式成立: A. n(反)n(终)n(始)n(迁) B. n(反)n(始)n(终)n(迁)C. n(反)n(迁)n(始)n(终) D. n(反)n(终)n(始)-n(迁)19对于同一种物质,微小晶体与普通晶体相比较,下列叙述不正确的是: A. 蒸气压较大 B.熔点较低 C. 熔点相同 D. 溶解度较大20对电动电位的描述错误的是:A. 电动电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电位B. 电动电位的值易随少量外加电解质而变化C. 电动电位的绝对值总是大于热力学电位D. 电动电位一般不等于扩散电位j二、计算题(90分) 1(10分)现有298 K,1013kPa的N2

5、(g)5mol, 假定该气体是理想气体,CV,m20.8 J K-1 mol-1且和温度无关,如果气体的压力极快地降到101.3kPa,试求气体的最终温度及U, H。 2(10分)298.15 K时,液态乙醇的摩尔标准熵为160.7 J K mol-1,在此温度下蒸气压是7.866 kPa,蒸发热为42.635 kJ mol-1。计算标准压力下,298.15 K时乙醇蒸气的摩尔标准熵。假定乙醇蒸气为理想气体。 3(10分)比较下列六种状态的水的化学势: (1)100 、py、液态; (2)100 、py、气态;(3)100 、2py、液态; (4)100 、2py、气态;(5)101 、py、

6、液态; (6)101、py、气态; A. 与谁大? B. 与相差多少?C.与谁大? D. 与谁大?由此可得关于变化方向的什么结论?E.比较熵S(1)与S(2)谁大?F.与何者较大?由此可得何结论? 4(10分)已知N分子的2.89 K,3353 K,试求298.15 K时N的标准摩尔统计熵 5(10分)过去曾有人尝试用甲烷和苯蒸气的混合物在不同温度下,通过各种催化剂来制备甲苯,即CH4(g)C6H6(g)C6H5CH3(g)H2(g),但都以失败告终。今若以等物质的量的甲烷与苯的混合物在500 K时通过适当的催化剂。 (1)试问根据热力学的分析预期得到甲苯的最高产量为若干?(用百分数表示) 已

7、知500 K时甲烷、苯和甲苯的标准摩尔生成吉布斯函数分别为: 33.08、162、172.4 kJ mol-1 (2)在石油系统中,芳烃的生产有一定意义,上述过程的逆过程是芳烃加氢脱烷基反应。若在500 K时,甲苯和氢的物质的量之比为11,试问甲苯的平衡转化率为若干? 6(10分)根据相图回答: (1)分别绘出体系自a,b,c开始冷却的步冷曲线; 相图 (2)分别计算200克溶液自a , c冷却时最多能得到多少克固体,这种固体是什么? 7(12分)已知下列电池在25时的电动势为1.1362 V,电动势的温度系数为5.9510-4 V K-1 。 AgAgCl(s)HCl(0.1)Cl2(g,

8、py)Pt (1)写出电极反应和电池反应; (2)计算AgCl(s)在25 的标准摩尔生成吉布斯函数 (AgCl,s)及,; (3)计算25时反应2 AgCl(s)2 Ag(s)Cl2(g)的Ky。 8(8分)溴乙烷分解的活化能E=229.3 kJ mol-1,650 K时的速率常数k2.1410s-1。现欲使此反应20 min内完成80%,问应将温度控制为多少? 9(10分)实验测得下列反应为三级反应: 2NOO22NO2 dNO2/dtkNO2 O2 有人曾解释为三分子反应,但这种解释不很合理,一方面因为三分子碰撞的概率很小,另一方面不能很好地解释速率常数k随T增高而下降的实验现象。后来有人提出如下的反应机理:NONON2O2(快速平衡) N2O2O22NO2(慢)试按此机理推导速率方程,并解释速率常数k随T增高而下降的原因。

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