2010年有机化学考研冲刺辅导.ppt

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1、2010年农林院校年农林院校研究生入学考试冲刺班研究生入学考试冲刺班有机化学部分讲座有机化学部分讲座2008、2009年有机化学真题考点分布及分值年有机化学真题考点分布及分值章节章节分值（分值（08/09年）年）章节章节分值（分值（08/09年）年）有机化学概有机化学概论论 3/5醛、酮、醌醛、酮、醌10/6饱和脂肪烃饱和脂肪烃6/4羧酸、羧酸羧酸、羧酸衍生物、取衍生物、取代酸代酸10/10不饱和脂肪不饱和脂肪烃烃8/8胺胺5/5芳香烃芳香烃 3/10杂环化合物杂环化合物3/3旋光异构旋光异构4/9糖类糖类3/2卤代烃卤代烃7/0氨基酸、肽氨基酸、肽4/4醇、酚、醚醇、酚、醚6/5脂类脂类4/

2、1 化合物的命名及写结构式化合物的命名及写结构式立体化学立体化学基础知识基础知识基本反应基本反应 鉴别鉴别 推测结构推测结构合成合成与基本与基本反应紧反应紧密相关密相关考察面考察面4一、解题技巧一、解题技巧1.1 命名与写结构题（填空、选择）命名与写结构题（填空、选择）1.2 立体化学知识立体化学知识1.3 基本概念、基本理论与基础知识题基本概念、基本理论与基础知识题 （填空、选择）（填空、选择）1.4 完成反应题（填空、选择）完成反应题（填空、选择）1.5 鉴别题鉴别题1.6推断结构题推断结构题1.7 合成题合成题51.1 命名与写结构题（填空选择）命名与写结构题（填空选择）l 先确定是哪一

3、类化合物先确定是哪一类化合物l 选择连接有官能团在内的最长碳链为主选择连接有官能团在内的最长碳链为主l 编号使官能团位次尽可能低编号使官能团位次尽可能低l 注意构型及构象要求注意构型及构象要求l常见化合物俗名常见化合物俗名化合物化合物的系统命名是 （0909年考题）年考题）化合物的系统命名是下列哪一个？(0909年考题年考题)（A）2-甲基-1-萘酚 （B）8-甲基-1-萘酚 （C）8-羟基-1-甲基萘 （D）2-羟基-1-甲基萘化合物的系统命名是 。(0909年考题年考题 水合三氯乙醛的结构式是 。(09年考题。）4-氨基氨基-3-吲哚乙酸的结构式是吲哚乙酸的结构式是酒石酸、甘油醛、水扬酸、

4、乳酸、葡萄糖、核糖、脱氧核糖、杂环1.2 立体化学知识立体化学知识构象异构构象异构:乙烷、丁烷、环己烷及取代环己烷、乙烷、丁烷、环己烷及取代环己烷、糖糖构型异构：顺反和构型异构：顺反和Z、E(烯烃）烯烃）旋光异构旋光异构D-甘油醛甘油醛-3-磷酸的磷酸的Fischer投影式是投影式是化合物的 构型是下列哪一个？(09年考题)（A）2R,3S （B）2S,2S （C）2R,2R （D）2S,3R关系属于下列哪种？(09年考题年考题)（A）对映体 （B）非对映体 （C）构造异构体 （D）同一化合物 和化合物所有立体异构体数目是几？(09年考题年考题)（A）2 （B）4 （C）6 （D 的内消旋酒石

5、酸的Newman投影式是 。(08年考题年考题)对映异构体的比旋光度大小相等，旋光方向 ，熔沸点 ；非对映异构体的比旋光度大小 。(0909年考题）年考题）191.3 1.3 基本概念、基本理论与基础知识题基本概念、基本理论与基础知识题1.3.1 物理性质与分子间作用力物理性质与分子间作用力 1.3.2 杂化轨道及共价键类型杂化轨道及共价键类型1.3.3 电子效应及其应用电子效应及其应用1.3.4 芳香性及休克尔规则芳香性及休克尔规则 20 碳正离子、自由基的稳定碳正离子、自由基的稳定 氨基酸的等电点氨基酸的等电点 自然界中常见的氨基酸为自然界中常见的氨基酸为L型，糖为型，糖为D型及判断方法型

6、及判断方法 蛋白质的蛋白质的12级结构级结构 芳香烃的一、二类定位基团芳香烃的一、二类定位基团 相对分子量质量为相对分子量质量为86，且含有伯、仲、季碳原子的，且含有伯、仲、季碳原子的烷烃结构式为烷烃结构式为 。(09年考题年考题)甲基碳正离子是甲基碳正离子是 杂化，该离子有杂化，该离子有 个杂化个杂化轨道轨道 和和 个个p轨道。轨道。下列化合物中，熔点最高的是下列化合物中，熔点最高的是 。(08年考题年考题)下列化合物中，不是饱和脂肪酸的为下列化合物中，不是饱和脂肪酸的为 。(09年考题）年考题）（A）亚油酸）亚油酸 （B）硬脂酸）硬脂酸 （C）软脂酸）软脂酸 （D）柠檬酸）柠檬酸油脂的不饱

7、和程度越高，该油脂的碘值油脂的不饱和程度越高，该油脂的碘值越（越（）。（填大或小）。（填大或小）（2008农学联考农学联考)将某中性氨基酸溶于水，调节溶液将某中性氨基酸溶于水，调节溶液pH至等电点，此时溶液的至等电点，此时溶液的pH是是 。(09年考题年考题)（A）小于）小于7 （B）大于）大于7 （C）等于）等于7 （D）无法确定）无法确定1.4 完成反应题（填空、选择）完成反应题（填空、选择）一般解题思路：重点分析化合物的结构特点，一般解题思路：重点分析化合物的结构特点，考察官能团的化学性质考察官能团的化学性质制备阿司匹林（乙酰水杨酸）的原料是制备阿司匹林（乙酰水杨酸）的原料是 。(09年

8、考题）年考题）（A）间羟基苯甲醛和醋酐）间羟基苯甲醛和醋酐 （B）邻羟基苯甲醛和醋酐）邻羟基苯甲醛和醋酐（C）邻羟基苯甲酸和醋酐）邻羟基苯甲酸和醋酐 （D）间羟基苯甲酸和醋酐）间羟基苯甲酸和醋酐与HOCl反应，生成主要产物的结构式是 。(09年考题）年考题）完成反应式（只写出主要产物）(09年考年考题）与与HBr反应，生成的主要产物是反应，生成的主要产物是 。(09年考题）年考题）1.5 鉴别题鉴别题1.5.1 一般解题思路一般解题思路（1）用化学方法鉴别，不能根据化合物物理性质如）用化学方法鉴别，不能根据化合物物理性质如熔点和沸点的差异等性质来鉴别熔点和沸点的差异等性质来鉴别（2）鉴别所用的

9、化学方法要具备的特点：）鉴别所用的化学方法要具备的特点：反应步骤简单，最好一步就能完成，不能将一反应步骤简单，最好一步就能完成，不能将一类化合物转变为另一类化合物再鉴别类化合物转变为另一类化合物再鉴别 反应快并能产生明显现象，如生成沉淀、气体反应快并能产生明显现象，如生成沉淀、气体及发生颜色变化等及发生颜色变化等 反应具有专一性，所选的试剂至少与一种化合反应具有专一性，所选的试剂至少与一种化合物反应或不反应物反应或不反应1.5.2 有机物的分类鉴别方法有机物的分类鉴别方法(1)烯烃的鉴别烯烃的鉴别 溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液 现象：溴的红棕色褪去现象：溴的红棕色褪去 干扰：炔烃和环丙烷类

10、干扰：炔烃和环丙烷类 酸性高锰酸钾水溶液酸性高锰酸钾水溶液 现象：酸钾水溶液的紫色褪去，并产生棕色沉淀现象：酸钾水溶液的紫色褪去，并产生棕色沉淀 干扰：炔烃干扰：炔烃(2)末端炔烃（末端炔烃（CCH）的鉴别）的鉴别 银氨溶液银氨溶液Ag(NH3)2+现象：产生白色的炔化银沉淀现象：产生白色的炔化银沉淀 亚铜氨溶液亚铜氨溶液Cu(NH3)2+现象：产生红棕色的炔化亚铜沉淀现象：产生红棕色的炔化亚铜沉淀 (3)环丙烷的鉴别环丙烷的鉴别l 溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液 l 现象：溴的红棕色褪去现象：溴的红棕色褪去 l 环丙烷不能与酸性高锰酸钾水溶液反应环丙烷不能与酸性高锰酸钾水溶液反应l 利用此

11、性质鉴别环丙烷与烯烃及炔烃利用此性质鉴别环丙烷与烯烃及炔烃例题例题l 用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:环丙烷、丙烯、丙炔。环丙烷、丙烯、丙炔。(4)卤代烃的鉴别卤代烃的鉴别l硝酸银的乙醇溶液硝酸银的乙醇溶液 l烯丙基型卤代烃、苄基型卤代烃、叔卤代烃室温烯丙基型卤代烃、苄基型卤代烃、叔卤代烃室温下立即产生卤化银沉淀下立即产生卤化银沉淀l仲卤代烃、伯卤代烃加热后产生沉淀仲卤代烃、伯卤代烃加热后产生沉淀l乙烯型卤代烃、苯型卤代烃加热也不产生沉淀乙烯型卤代烃、苯型卤代烃加热也不产生沉淀 例题例题l 用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别用简便并能产生

12、明显化学现象的化学方法鉴别:(5)醇的鉴别醇的鉴别 高锰酸钾或重铬酸钾水溶液高锰酸钾或重铬酸钾水溶液 现象：紫色褪去现象：紫色褪去 或溶液变绿色或溶液变绿色 伯醇和仲醇能被高锰酸钾水溶液氧化伯醇和仲醇能被高锰酸钾水溶液氧化,叔叔醇一般不被氧化醇一般不被氧化 干扰：烯烃、炔烃、酚及醛干扰：烯烃、炔烃、酚及醛 Lucas试剂试剂（ZnCl2/浓浓HCl）现象：三级醇立即混浊，二级醇需数分钟现象：三级醇立即混浊，二级醇需数分钟出现混浊，一级醇需加热才产生混浊出现混浊，一级醇需加热才产生混浊 鉴别六个碳原子以下的伯、仲、叔醇鉴别六个碳原子以下的伯、仲、叔醇例题例题l 用简便并能产生明显化学现象的用简便

13、并能产生明显化学现象的例题例题化学方法化学方法鉴别鉴别:1-氯丁烷、氯丁烷、2-丁醇、叔丁醇丁醇、叔丁醇(6)酚的鉴别酚的鉴别 溴水溴水 现象：白色的三溴苯酚沉淀现象：白色的三溴苯酚沉淀 干扰：苯胺干扰：苯胺 三氯化铁水溶液三氯化铁水溶液 现象：发生颜色反应现象：发生颜色反应 鉴别酚及具有烯醇式结构化合物的特征反应鉴别酚及具有烯醇式结构化合物的特征反应 (7)醚的鉴别醚的鉴别l浓硫酸浓硫酸 l现象：醚溶于冷的浓硫酸现象：醚溶于冷的浓硫酸 l鉴别醚与烷烃及卤代烃鉴别醚与烷烃及卤代烃l不能醚与其它含氧有机物不能醚与其它含氧有机物(8)醛和酮的鉴别醛和酮的鉴别 2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼（或苯肼或

14、氨基脲）（或苯肼或氨基脲）现象：产生黄色或橙色现象：产生黄色或橙色2,4-二硝基苯棕沉淀二硝基苯棕沉淀 鉴别醛酮与其他化合物鉴别醛酮与其他化合物 Tollens试剂试剂/银氨络离子银氨络离子Ag(NH3)2+现象：醛能与现象：醛能与Tollens试剂发生银镜反应试剂发生银镜反应 区别醛和酮区别醛和酮,-羟基酸对该鉴别有干扰羟基酸对该鉴别有干扰 Fehling试剂（硫酸铜与酒石酸钾钠形成的碱性铜络离子试剂（硫酸铜与酒石酸钾钠形成的碱性铜络离子溶液）溶液）脂肪醛能被脂肪醛能被Fehling试剂氧化，出现砖红色的氧化亚铜沉试剂氧化，出现砖红色的氧化亚铜沉淀，鉴别脂肪醛与芳香醛淀，鉴别脂肪醛与芳香醛

15、碘仿反应碘仿反应 现象：现象：生成黄色沉淀碘仿（生成黄色沉淀碘仿（CHI3）鉴别甲基酮、乙醛或甲基醇、乙醇与其他醛酮或醇鉴别甲基酮、乙醛或甲基醇、乙醇与其他醛酮或醇例题例题l 用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:苯甲醛、苯乙醛、苯甲醛、苯乙醛、2-戊酮、环戊酮戊酮、环戊酮 例题例题l 用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、2,4-戊二酮戊二酮(9)羧酸的鉴别羧酸的鉴别 碳酸氢钠水溶液碳酸氢钠水溶液 现象：溶解，并放出二氧化碳气体羧酸与碳酸现象：溶解，

16、并放出二氧化碳气体羧酸与碳酸 鉴别羧酸与酚等酸性物质鉴别羧酸与酚等酸性物质甲酸和乙二酸的鉴别甲酸和乙二酸的鉴别 甲酸和乙二酸能使酸性高锰酸钾褪色，其它羧酸甲酸和乙二酸能使酸性高锰酸钾褪色，其它羧酸不能不能 例题例题l 用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别用简便并能产生明显化学现象的化学方法鉴别:甲酸、乙酸、乙二酸甲酸、乙酸、乙二酸(10)胺的鉴别胺的鉴别 亚硝酸溶液亚硝酸溶液 伯胺反应生成氮气伯胺反应生成氮气仲胺生成黄色油状物或黄色固体仲胺生成黄色油状物或黄色固体脂肪族叔胺生成铵盐，没有明显现象脂肪族叔胺生成铵盐，没有明显现象芳香叔胺生成绿色固体芳香叔胺生成绿色固体Hinsberg（兴斯堡

17、）试剂（兴斯堡）试剂/对甲苯磺酰氯对甲苯磺酰氯伯胺与伯胺与Hinsberg试剂反应生成的磺酰胺白色固体，试剂反应生成的磺酰胺白色固体，能溶于氢氧化钠溶液能溶于氢氧化钠溶液仲胺反应得到的固体不能溶于氢氧化钠溶液仲胺反应得到的固体不能溶于氢氧化钠溶液叔胺不能发生反应，没有白色固体生成叔胺不能发生反应，没有白色固体生成(11)糖的鉴别糖的鉴别 a-萘酚反应（紫色环试验或萘酚反应（紫色环试验或莫利施莫利施，Molish反应）反应）在浓硫酸存在下，可使在浓硫酸存在下，可使a-萘酚溶液中出现紫色环萘酚溶液中出现紫色环 鉴别糖与非糖化合物鉴别糖与非糖化合物 Tollens试剂、试剂、Fehling试剂和试剂

18、和Benedict试剂试剂 可用于区别还原性糖（核糖、可用于区别还原性糖（核糖、2-脱氧核糖、葡萄糖、脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、麦芽糖、乳糖、纤维二甘露糖、半乳糖、果糖、麦芽糖、乳糖、纤维二糖）与非还原性糖（蔗糖）糖）与非还原性糖（蔗糖）非还原性糖及糖苷不发生此反应非还原性糖及糖苷不发生此反应 溴水，鉴别醛糖和酮糖溴水，鉴别醛糖和酮糖 碘溶液试验碘溶液试验 现象：淀粉遇碘显蓝色，鉴别淀粉现象：淀粉遇碘显蓝色，鉴别淀粉(11)氨基酸及肽的鉴别氨基酸及肽的鉴别 茚三酮溶液茚三酮溶液 现象：呈兰紫色反应，鉴别现象：呈兰紫色反应，鉴别a-氨基酸氨基酸 二缩脲反应二缩脲反应 蛋白质在碱性溶

19、液中与稀硫酸铜作用，生成红紫蛋白质在碱性溶液中与稀硫酸铜作用，生成红紫色物质色物质 鉴别含有两个以上酰胺键的化合物鉴别含有两个以上酰胺键的化合物 硫酸铜溶液硫酸铜溶液 羧基可与金属形成离子键，氨基可与某些金属形羧基可与金属形成离子键，氨基可与某些金属形成配位键，形成兰色配位化合物成配位键，形成兰色配位化合物1.6 推断结构题推断结构题（1）根据烯烃的氧化产物推断结构根据烯烃的氧化产物推断结构 化合物化合物A（C6H15N）能与亚硝酸作用放出）能与亚硝酸作用放出氮气得到化合物氮气得到化合物B。B与与Lucas试剂反应需试剂反应需数分钟才产生混浊，数分钟才产生混浊，B能与浓硫酸共热得到能与浓硫酸共

20、热得到化合物化合物C（C6H12）。）。C经臭氧化还原水解经臭氧化还原水解得化合物得化合物D和和E。D能发生银镜反应，不能能发生银镜反应，不能发生碘仿反应，而发生碘仿反应，而E能发生碘仿反应，不能能发生碘仿反应，不能发生银镜反应。试推断发生银镜反应。试推断A、B、C、D、E可可能的结构式，并写出各步转化的反应式。能的结构式，并写出各步转化的反应式。（2）根据芳香烃的侧链氧化产根据芳香烃的侧链氧化产物推断结构物推断结构l某化合物某化合物A（C10H14）在不同的溴化）在不同的溴化反应中，能得到反应中，能得到5种一溴代产物；种一溴代产物；A经经酸性高锰酸钾氧化得到产物酸性高锰酸钾氧化得到产物B（C

21、8H6O4），化合物），化合物B硝化时，只硝化时，只得到一种单硝化产物得到一种单硝化产物C（C8H5NO6）。）。试推测试推测A、B、C的可能结构。的可能结构。化合物化合物A（C5H12O）具有旋光性，）具有旋光性，A在高在高锰酸钾溶液中加热氧化为锰酸钾溶液中加热氧化为B（C5H10O），），B没有旋光性。没有旋光性。B与丙基溴化镁反应后水解与丙基溴化镁反应后水解得到化合物得到化合物C（C8H18O），），C能被拆分为能被拆分为一对对映异构体。试推测化合物一对对映异构体。试推测化合物A、B、C的可能结构，并写出各步转化的反应式。的可能结构，并写出各步转化的反应式。（5）由化合物的典型有机化学反

22、应和现象，推断出）由化合物的典型有机化学反应和现象，推断出所有可能的结构所有可能的结构 例题：化合物例题：化合物A（C10H12O）不溶于稀碱溶液，）不溶于稀碱溶液，能使溴的四氯化碳溶液褪色，遇酸性高锰酸钾被能使溴的四氯化碳溶液褪色，遇酸性高锰酸钾被氧化为对位取代的苯甲酸，在加热条件下，能与氧化为对位取代的苯甲酸，在加热条件下，能与浓氢碘酸作用生成化合物浓氢碘酸作用生成化合物B与碘甲烷，与碘甲烷，B能溶于氢能溶于氢氧化钠溶液，可与三氯化铁溶液显色。试推测化氧化钠溶液，可与三氯化铁溶液显色。试推测化合物合物A、B所有可能的结构。所有可能的结构。采用逆合成分析法。采用逆合成分析法。分析目标化合物中

23、的所有官能团，推测哪些可行的分析目标化合物中的所有官能团，推测哪些可行的反应能形成这类官能团，并在该官能团附近进行反应能形成这类官能团，并在该官能团附近进行“切断切断”，倒推出目标物的前体，依此逐步向前推测，倒推出目标物的前体，依此逐步向前推测，直到推出的前体是题目中所给定的原料。直到推出的前体是题目中所给定的原料。1.6 合成题合成题以为原料合成其它原料任选。2009年考题 1 制备与苯环定位规律相符的制备与苯环定位规律相符的2 制备与苯环定位规律不相符的制备与苯环定位规律不相符的3 格氏试剂在制备中的应用格氏试剂在制备中的应用制醇制醇伯醇：甲醛与格氏试剂反应伯醇：甲醛与格氏试剂反应仲醇：其它醛与格氏试剂反应仲醇：其它醛与格氏试剂反应叔醇：酮与格氏试剂反应叔醇：酮与格氏试剂反应4 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用乙酰乙酸乙酯在合成中的应用制备比卤代烃制备比卤代烃多三个碳的甲基酮多三个碳的甲基酮等及多二等及多二个碳的羧酸个碳的羧酸.稀碱稀碱或酸或酸浓碱浓碱以乙酸乙酯为原料以乙酸乙酯为原料合成合成4-苯基苯基-2-丁酮丁酮选用不超过选用不超过4个个碳碳的的合适原料制备合适原料制备由三乙合成由三乙合成5 丙二酸二乙酯在合成中的应用丙二酸二乙酯在合成中的应用制备比卤代烃多二个碳的羧酸卤代烃多二个碳的羧酸.例例:用用丙二酸二乙酯合成丙二酸二乙酯合成6 利用基本反应进行合成以乙醛为原料合成