水质苯系物方法验证报告236712.pdf

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1、TY/GL-53-2014 方法验证报告 方法名称：水质苯系物的测定气相色谱法 方法来源：GB11890-89 分析项目：苯系物 验证实验室：四川同一环境监测有限公司气相色谱室、实验室基本情况 姓名 性别 年龄 职务或职称 所学专业 参加分析工作年份 平常承担分析项目 验证方法名称 宋咒 男 23 农业资源与环境 2014.苯系物的测定 水质苯系物的 测定气相色谱法 龚雨 女 22 环境工程 2014 苯系物的测定 李勰 男 22 环境工程 2014 苯系物的测定 王艳玲 女 35 化学工程 1999 苯系物的测定 注：参加验证人员需要熟悉仪器结构、原理，熟练操作仪器，能独立完成整个分析过程。

2、表 1-2 使用仪器情况登记表 仪器名称 仪器厂家、规格型号 仪器编号 性能状况 是否经过检定 备注 采样仪器、设备 前处理仪 器、设备 一般玻璃器皿 良好 已检 分析仪器、设备 SP-3420A 气象色谱仪 北京北分瑞利分析仪器 有限责任公司 14-0108 良好 是 注：仪器包括采样、前处理、分析过程涉及到的所有仪器，例如液液萃取振荡仪、微波消解、气相色谱/质谱联用仪、原子吸收等。表 1-3 使用试剂及溶剂登记表 名称 厂家、规格 有效期 开瓶日期 纯化处理方法 备注 标准溶液、质控样、替 代物、内 标、标准参 考物质 二硫化碳苯系物混 合溶液标准物质 北京海岸鸿蒙标准物 质技术有限责任公

3、司 1 年 2014 年 8 月 1 日 甲醇苯系物标准溶 液 环境保护部标准样品 研究所 1 年 2014 年 10 月 20 日 溶剂、试剂 硫化碳 天津市科密欧化学试 剂有限公司 1 年 2014 年 8 月 1 日 2014 年 10 月 20 日 注：试剂包括标准溶液、标准样品、替代物、内标、保存剂、卒取试剂等、全程序空白实验 表 2 全程序空白测定值 序号 目标化合物 平行测试结果（mg/L）平均值 相对标准偏差 备注 1 2 3 4 5 6 1 苯 0 0 0 0 0 0 0 0 2 甲苯 0 0 0 0 0 0 0 0 3 乙苯 0 0 0 0 0 0 0 0 4 对二甲苯 0

4、 0 0 0 0 0 0 0 5 间二甲苯 0 0 0 0 0 0 0 0 6 邻二甲苯 0 0 0 0 0 0 0 0 7 苯乙烯 0 0 0 0 0 0 0 0 注：空白样品中有目标化合物检出但低于检出限的，填报测试值，并在备注中标记“B；并注明检出限，在报告后附上全程序空白谱图。三、标准样品实验、方法线性范围 序号 目标化合物 保留时间 线性范围 ug/ml 线性方程 相关系数 1 苯 3.43.7 0-10 Y=-48.59+418.4X r=0.9997 2 甲苯 4.64.9 0-10 Y=64.55+385.2X r=0.9991 3 乙苯 6.67 0-10 Y=17.4+39

5、2.9X r=0.9995 4 对二甲苯 7.07.2 0-10 Y=46.03+386.1X r=0.9996 5 间二甲苯 7.27.4 0-10 Y=-109.3+384.4X r=0.9996 6 邻二甲苯 8.99.2 0-10 Y=36.49+372.1X r=0.9990 7 苯乙烯 13.6-13.8 0-10 Y=23.6+310.3X r=0.9997 注：色谱分析方法的，需要调整色谱分析条件，使目标化合物更好分离，不影响定性和定量，在报告后附上标准样品的谱图，并附仪器生成的标准曲线 报告。四、方法检出限、测定下限测试 平行样品编号 化合物 1 化合物 2 化合物 3 化合

6、物 4 化合物 5 化合物 6 备注 苯 甲苯 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 1 0.045 0.046 0.047 0.046 0.047 0.045 2 0.039 0.039 0.041 0.04 0.042 0.039 检出限测定值步 测定 3 0.042 0.042 0.044 0.044 0.045 0.041 骤为准确吸取 4 0.041 0.041 0.042 0.04 0.041 0.04 100ug/ml 的标准 结果 5 0.041 0.041 0.043 0.042 0.041 0.043 溶液 0.05ml 于 mg/L 6 0.038 0.037 0.039

7、0.038 0.036 0.035 100ml 水中，然后 7 0.038 0.039 0.041 0.039 0.039 0.038 用 5ml 一硫化碳 .从水中萃取出来，平均值 Xi（单位 mg/L）0.041 0.041 0.043 0.041 0.042 0.040 萃取液用做气象 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.003 0.003 0.003 0.003 0.004 0.003 色谱测定液，测定 值乘以 5 除以 100 t 值 3.143 3.143 3.143 3.143 3.143 3.143 得到检出限浓度 检出限（单位）mg/L 0.009 0.01 0.01 0.0

8、1 0.01 0.01 值，填入表 4 测定下8 艮（单位 mg/L）0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 注：表中计算公式及检出限测试要求来源于环境监测 分析方法标准制修订技术导则（HJ 168-2010），化合物数量超过 3 个，可增加表格。平行样品编号 化合物 1 备注 苯乙烯 1 0.048 2 0.044 检出限测定值步 测定/+RFI 3 0.046 骤为准确吸取 4 0.039 100ug/ml 的标准 5 0.045 溶液 0.05ml 于 mg/L 6 0.041 100ml 水中，然后 7 0.041 用 5ml 一硫化碳 .从水中萃取出来，平均值 X

9、i（单位 mg/L）0.043 萃取液用做气象 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.003 色谱测定液，测定 值乘以 5 除以 100 t 值 3.143 得到检出限浓度 检出限（单位）mg/L 0.01 值，填入表 4 测定下8 艮（单位 mg/L）0.04 注：表中计算公式及检出限测试要求来源于环境监测 分析方法标准制修订技术导则（HJ 168-2010），化合物数量超过 3 个，可增加表格。五、方法精密度测试 平行号 苯 备注 浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3 测 7E 结果(mg/L)1 0.0187 0.248 0.555 精密度测试以 5ml 二硫 化碳萃取 100m

10、l 水中苯 系物，所得萃取液进行测 定，得到萃取液浓度值再 乘以 5 除以100 得到表中 数据 2 0.0217 0.272 0.565 3 0.0239 0.236 0.520 4 0.0226 0.296 0.600 5 0.0195 0.284 0.595 6 0.023 0.294 0.473 平均值Xi（单位 mg/L）0.0223 0.272 0.551 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.001 0.03 0.05 相对标准偏差 RSDi%4 119 注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1v 浓度 2v 浓度 3。化合物多时，增加表格。平行号 甲苯 备注 浓度

11、（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3 测7E结果（mg/L 单位）1 0.0291 0.27 0.545 精密度测试以 5ml 二硫 化碳萃取 100ml 水中苯 系物，所得萃取液进行测 定，得到萃取液浓度值再 乘以 5 除以100 得到表中 数据 2 0.0264 0.242 0.570 3 0.0233 0.289 0.520 4 0.0277 0.282 0.605 5 0.0290 0.295 0.470 6 0.0230 0.258 0.600 平均值Xi（单位 mg/L）0.0264 0.273 0.552 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.003 0.02 0.05 相对

12、标准偏差 RSDi%117 9 注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1v 浓度 2v 浓度 3。化合物多时，增加表格。平行号 乙苯 备注 浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3 测7E结果（单位 mg/L）1 0.0333 0.298 0.540 精密度测试以 5ml 二硫 化碳萃取 100ml 水中苯 系物，所得萃取液进行测 定，得到萃取液浓度值再 乘以 5 除以100 得到表中 数据 2 0.0335 0.252 0.555 3 0.0289 0.266 0.520 4 0.0277 0.240 0.590 5 0.0289 0.284 0.580 6 0.029

13、5 0.279 0.462 平均值Xi（单位 mg/L）0.030 0.270 0.541 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.002 0.02 0.04 相对标准偏差 RSDi%7 7 7 注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1v 浓度 2v 浓度 3。化合物多时，增加表格。平行号 对二甲苯 备注 浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3 测定结果（单位 mg/L）1 0.0304 0.252 0.550 精密度测试以 5ml 二硫 化碳萃取 100ml 水中苯 系物，所得萃取液进行测 定，得到萃取液浓度值再 乘以 5 除以100 得到表中 数据 2 0.0290 0

14、.281 0.550 3 0.0292 0.232 0.515 4 0.0284 0.295 0.600 5 0.0278 0.272 0.605 6 0.0276 0.284 0.482 平均值Xi（单位 mg/L）0.029 0.284 0.550 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.001 0.02 0.04 相对标准偏差 RSDi%3 7 7 注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1v 浓度 2v 浓度 3。化合物多时，增加表格。平行号 间二甲苯 备注 浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3 测定结果（单位 mg/L）1 0.0280 0.256 0.540 精

15、密度测试以 5ml 二硫 化碳萃取 100ml 水中苯 系物，所得萃取液进行测 定，得到萃取液浓度值再 乘以 5 除以100 得到表中 数据 2 0.0272 0.277 0.545 3 0.0248 0.282 0.515 4 0.0227 0.292 0.585 5 0.0230 0.272 0.600 6 0.0253 0.295 0.475 平均值Xi（单位 mg/L）0.0250 0.279 0.543 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.002 0.01 0.05 相对标准偏差 RSDi%8 4 9 注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1v 浓度 2v 浓度 3。

16、化合物多时，增加表格。平行号 邻二甲苯 备注 浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3 测定结果 1 0.0280 0.265 0.540 精密度测试以 5ml 二硫 化碳（单位 mg/L）2 0.0250 0.260 0.545 萃取 100ml 水中苯 系物，所得萃取液进行测 定，得到萃取液浓度值再 乘以 5 除以100 得到表中 数据 3 0.0309 0.241 0.510 4 0.0317 0.285 0.580 5 0.0297 0.274 0.478 6 0.0286 0.301 0.590 平均值Xi（单位 mg/L）0.0290 0.271 0.541 标准偏差 Si（

17、单位 mg/L）0.002 0.02 0.04 相对标准偏差 RSDi%7 7 7 注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1v 浓度 2v 浓度 3。化合物多时，增加表格。平行号 苯乙烯 备注 浓度（含量）1 浓度（含量）2 浓度（含量）3 测定结果（单位 mg/L）1 0.0484 0.194 0.190 精密度测试以 5ml 二硫 化碳萃取 100ml 水中苯 系物，所2 0.0429 0.198 0.550 3 0.0474 0.174 0.595 得萃取液进行测 定，得到萃取液浓度值再 乘以 5 除以100 得到表中 数据 4 0.0480 0.183 0.545 5

18、0.0474 0.186 0.580 6 0.0456 0.185 0.570 平均值Xi（单位 mg/L）0.0470 0.187 0.572 标准偏差 Si（单位 mg/L）0.002 0.008 0.02 相对标准偏差 RSD%4 4 4 注：试样浓度在测定上下限范围内取值，范围尽量宽，浓度 1v 浓度 2v 浓度 3。化合物多时，增加表格。六、方法准确度测试 表 6-2 实际样品加标测试数据 平行号 苯 备注 样品 1 样品 2 样品 3 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（单位 mg/L）1 0.287 0.382 0.473 2 0.281 0.382 0.477

19、3 0.276 0.381 0.479 4 0.282 0.382 0.474 5 0.282 0.386 0.467 6 0.289 0.387 0.481 平均值Xi、Yi（单位 mg/L）0.283 0.383 0.475 加量（单位 ug）10ug 加标回收率R%92 注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。平行号 甲苯 备注 样品 1 样品 2 样品 3 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（单位 mg/L）1 0.284 0.387 0.483 2 0.294 0.386 0.468 3 0.285 0.379 0.467 4

20、 0.293 0.384 0.473 5 0.289 0.385 0.472 6 0.298 0.391 0.487 平均值xi、yi（单位 mg/L）0.291 0.385 0.475 加量（单位 mg/L）10 加标回收率P%90 注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。平行号 乙苯 备注 样品 1 样品 2 样品 3 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（单位 mg/L）1 0.279 0.371 0.485 2 0.285 0.381 0.476 3 0.287 0.38 0.459 4 0.259 0.382 0.462 5 0

21、.285 0.383 0.491 6 0.295 0.387 0.48 平均值=、y（单位 mg/L）0.282 0.381 0.476 加量（单位 mg/L）10ug 加标回收率P%95 注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。平行号 对二甲苯 备注 样品 1 样品 2 样品 3 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（单位 mg/L）1 0.29 0.377 0.474 2 0.29 0.375 0.457 3 0.281 0.374 0.474 4 0.284 0.377 0.472 5 0.282 0.379 0.476 6 0.2

22、92 0.374 0.481 平均值=、y（单位 mg/L）0.286 0.376 0.472 加量（单位 mg/L）加标回收率P%注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。平行号 间二甲苯 备注 样品 1 样品 2 样品 3 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（单位 mg/L）1 0.284 0.385 0.475 2 0.277 0.38 0.483 3 0.282 0.384 0.474 4 0.275 0.384 0.477 5 0.278 0.383 0.479 6 0.289 0.392 0.481 平均值=、y（单位 mg/

23、L）0.281 0.385 0.478 加量（单位 ug）10 加标回收率P%93 注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。平行号 邻二甲苯 备注 样品 1 样品 2 样品 3 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（单位 mg/L）1 0.290 0.388 0.477 2 0.291 0.353 0.469 3 0.282 0.388 0.475 4 0.265 0.387 0.478 5 0.282 0.388 0.480 6 0.294 0.394 0.482 平均值=、y（单位 mg/L）0.284 0.383 0.477 加量（

24、单位 ug）10 加标回收率P 94 注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。平行号 苯乙烯 备注 样品 1 样品 2 样品 3 样品 加标样 样品 加标样 样品 加标样 测定结果（单位 mg/L）1 0.0484 0.0920 0.194 0.294 0.344 0.490 样品 1 为在 100ml 水样 1 中加入 1000ug/ml 的标准溶液 5ul。样品 2 在水样 2 中 加入 10ul，样 品 3 在水样 3 中加入 15ul。2 0.0429 0.0925 0.198 0.281 0.327 0.451 3 0.0474 0.0945

25、 0.174 0.266 0.345 0.489 4 0.0480 0.0955 0.183 0.28 0.311 0.480 5 0.0474 0.0950 0.186 0.264 0.324 0.464 6 0.0456 0.0865 0.185 0.274 0.340 0.466 平均值=、y（单位 mg/L）0.047 0.0927 0.187 0.277 0.332 0.473 加量（单位 ug）5.00 10.00 15.00 加标回收率P 91%90%94%注：样品 1、样品 2、样品 3 是不同性质的样品，如地表水、工业废水、生活废水。七、质量控制自查情况 表 7 质量控制情况

26、 序号 自查项目 自查情况 备注 1 作业指导书 有 有无编制作业指导书 2 方法验证报告 填写附表 16 有尢进行方法验证，是合形成报告 3 采样器皿准备 塑料材质采样瓶，采样前先用自来水清洗再用纯水清洗干净，晾干。清洗条件 采样器材质 4 样品保存条件 4 度冰箱保存 清洗条件 样品瓶材质、规格 保存剂添加情况、保存运输条件 5 样品保存期限 小于 14天 样品储存期限，如需同时萃取请注明萃 取液保存期限 6 替代物回收范围 无 7 空白加标回收率范围 无/序号 自查项目 自查情况 备注 8 样品加标回收率范围 见表 6-2/9 加标分析频次 10%例如每 10 个样品分析 1 个加标样品

27、，那 么频次即为 10%10 实验室空白分析频次 10%例如每 10 个样品分析 1 个实验室空白，那么频次即为 10%11 仪器连续校准分析频次 无 连续分析多少个样品或连续分析多长时 间后做1 次连续校准 12 检出限确定万法 MDL=t(n-1,0.99)XS和空白加标 计算方法依据 注；采样器皿准备、样品保存条件、样品保存期限、替代物回收范围、空白加标回收率范围、样品加标回收率范围、加标分析频次、实验室空白分析频次、仪器连续校准分析频次、检出限确定方法请直接填写表 7 中。八、方法验证结论(1)各测试水平的检出限、测定下限、精密度、准确度的测试结果汇总(见表 8方法验证汇总表)；(2)

28、验证过程中异常值的解释、更正或提出的情况及理由;无(3)方法各特性指标是否达到预期要求;达到预期(4)根据实验室分析情况，评价方法，考虑是否需要对方法进行改进及理由 无 表 8 方法验证汇总表 化合物 检出限(ug/ml)测定下限(ug/ml)精密度(%)准确度(%)苯 0.01 0.04 79 34 甲苯 0.01 0.04 79 415 乙苯 0.01 0.04 88 314 对二甲苯 0.01 0.04 39 714 间二甲苯 0.01 0.04 510 415 邻二甲苯 0.01 0.04 79 414 苯乙烯 0.01 0.04 45-5-7 九、附录(1)标准样品测试谱图 分析项目

29、：标准浓度：附谱图 备注：横坐标和纵坐标要有标尺、单位，在谱图上标注每个峰的保留时间和化合物名称(2)方法验证产生的所有原始数据文件 表 9 数据原始文件列表 数据文件名称 类别 苯 甲苯 乙苯 间二甲苯 对二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 8 9 空白 空白 空白 空白 空白 空白 全程序空白 1(20140806 1(20140806 1(20140806 1(20140806 1(20140806 1(20140806 09;34;48)09;34;48)09;34;48)09;34;48)09;34;48)09;34;48)标准曲线 自动存档数据 苯乙烯标 曲 2 检出限 检出限 201410

30、21 新建文件夹 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 精密度 1 2(20140807 2(20140807 2(20140807 2(20140807 2(20140807 2(20140807 09;21;25)09;21;25)09;21;25)09;21;25)09;21;25)09;21;25)精密度 2 5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 苯乙烯标 曲 2 17;29;54)17;29;54)17;29;54)17;29;54)17;29;54)17;

31、29;54)精密度 3 10 1(20140807 10 1(20140807 10 1(20140807 10 1(20140807 10 1(20140807 10 1(20140807 13;54;27)13;54;27)13;54;27)13;54;27)13;54;27)13;54;27)5 2(20140806 5 2(20140806 5 2(20140806 5 2(20140806 5 2(20140806 5 2(20140806 样品加标 1 17;40;59)17;40;59)17;40;59)17;40;59)17;40;59)17;40;59)20 20 20 20

32、 20 20 样品加标 2 1(20140812 1(20140812 1(20140812 1(20140812 1(20140812 1(20140812 09;20;03)09;20;03)09;20;03)09;20;03)09;20;03)09;20;03)5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 5 1(20140806 标物质 1 17;29;54)17;29;54)17;29;54)17;29;54)17;29;54)17;29;54)10 10 10 10 10 10 标准多方物质 2 1

33、(20140807 1(20140807 1(20140807 1(20140807 1(20140807 1(20140807 13;54;27)13;54;27)13;54;27)13;54;27)13;54;27)13;54;27)20 20 20 20 20 20 标准多方物质 3 1(20140812 1(20140812 1(20140812 1(20140812 1(20140812 1(20140812 09;20;03)09;20;03)09;20;03)09;20;03)09;20;03)09;20;03)例如 1120bk-1 1120bk-2 1120bk-3 注：该表中的所有数据文件，需要提交原始数据或仪器自动生成的报告文件，所有文件有据可查。