有机合成手册36976.pdf

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1、有机合成手册 细数最让人闻风丧胆的三种化合物：三氟化氯、叠氮化碳、硫化丙酮。其中，三氟化氯让纳粹见了都掉头跑。01 三氟化氯(clf3)真正可怕到了传说级的东西，你是不会轻易看到的因为所有人都不想碰它。二战时德国就曾企图把它弄成燃烧武器，而美国人也测试试过它去搞火箭燃料。当然这些尝试全都没顺利：这货冷却出来当然就是足够多给劲了，但它火烧得也太不分场合了，还没有升空过来自己人先摆了，这纳粹都受不了 三氟化氯平时是装在金属容器里面的，这几乎算是唯一能暂时控制它的方法了，只要预先经过处理形成了金属氟化物保护层，它在一些常见金属制成的容器里面还可以保持安稳。而在这次事故中金属容器还是翻了车：据资料记载

2、，当时人们把金属容器放在干冰浴中降温，这是为了让三氟化氯在低温下更稳定一些。然而低温也使金属容器壁变脆了，结果人们迎了灾难性的一幕：kg 冰凉的液态三氟化氯外泄了出。这些三氟化氯不仅烧穿了 30 厘米厚的混凝土地板，而且还腐蚀了下方将近一米的砾石。当然，这过程还伴随着包括氯气、氟化氢在内的大量有毒蒸汽。一位目击者惊呼：“混凝土都着火了!”(the concrete was on fire!)“水泥在冷却!”这是当时在场目击事件的人的描述。如果哪天你听到了别人和你说出水泥烧起来了，不要急着打赌，因为他有可能说的是对的。因为三氟化氯开朗的化学性质，任何碰触它的设备都必须经过认真的洁净以及确保气密性

3、。意外中的万幸，它可以立刻和容器内壁反应分解成不再参予反应的氟化物，从而我们可以便利地储藏。02 叠氮化碳(c2n14)叠氮化碳，这是一种被称为史上爆炸性最强的物质。它还有一群“暴脾气”的伙伴，被称为高氮含能化合物。它的秘密藏在它的结构中。两个氮原子能构成这个地球上最平衡的分子之一，氮气分子，在自然情况下只有流星可以吓到。人类为了把氮气制备为氨气从而做成氮肥真的就是吃力了九牛二虎之力。所以当两个氮原子融合在一起时，将可以放出非常大的能量。然而具有 14 个氮原子的叠氮化碳，相互之间没一个就是以三键连接。一点微小的扰动都能让叠氮化碳爆炸。所以对于科学家们而言，这些物质让人敏感到如何测量它的敏感度

4、都是一件让人觉得很敏感的事情。叠氮化碳对环境的敏感度远远超过了我们的测量音速，一点点的喷发、摩擦测试都会引致其水解。那么叠氮化碳在什么情况下会爆炸呢?移动一下、碰到它一下、把它放到玻璃板上、被强光照一下、被 x 光照一下、放入光谱仪、关上光谱仪 甚至你什么都不做，只要它心情不好，它也会炸。科学家们把它放进无光、恒温的防震箱，尽管没出意外，但它还是爆炸了。03 硫代丙酮(c3h6s)这种物质不能忽然核爆，不能使你生病，也没那么生硬能使水泥都烧起来，但是它可能将就是这个世界上 Fatale 的物质，硫代丙酮。因为大部分的含硫的有机气体都是由腐肉散发出来的，不断地进化让我们的身体对含硫的有机气体恶臭

5、气味十分敏感。德国弗莱堡市 下面这个例子可以展现硫代丙酮这份安静但又恐怖的力量。年，德国弗莱堡市肥皂厂的化学家们正在研究三丙硫酮用以调制香料，然而三丙硫酮不幸分解为硫代丙酮，由于它的气味，在实验室周围半径为 0.75 公里(0.47 英里)的地区居民发生呕吐，恶心和神志不清的情况。硫代丙酮因其极其臭味和并使人昏迷不醒，引致咳嗽并能被长距离检测的能力而被指出就是危险化学品。年，esso 研究人员在英国牛津南部的一个实验室重复了裂解硫代丙酮的实验。他们的报告如下：最近我们发现自己身上的气味问题远远超过了我们所想象的最为差劲的情况。在早期的实验中，一个瓶塞从瓶子上滚了出，尽管立即更改了瓶塞，但却立即

6、引发了 码点外的楼内工作的同事的恶心和呼吸困难。我们的两位化学家只是研究了微量三硫丙酮的水解反应，他们却发现自己已经变成了餐馆的敌对目标，并遭遇了被女服务员用除臭剂喷药的侮辱。为了让大家有一点更加直观的印象，让我们来闻一闻硫代有机物家族另一位成员乙硫醇的味道。乙硫醇通常作为天然气中的警觉剂，用以警示天然气泄漏，以具有强烈、持久且具刺激性的蒜臭味而闻名。空气中仅含五百亿分之一的乙硫醇时(0.mg/l)，其臭味就可嗅到。虽然看上去硫醇都很臭味，不过有意思的就是，随着分子量的减少，硫醇的臭味变弱，九碳以上的硫醇则存有令人开心的气味。当然，这个结论，是用人的鼻子闻出来的。在酸性或碱性条件 creatu

7、re 的反应，如果可能将的话，产品后处理的时候，尽量中和一下。否则，产品摆长之后可能会水解。我们这儿用完重氮甲烷后，总会加点酸去破坏剩余的重氮甲烷。有位哥们胆子大直接用浓盐酸(应该用稀的盐酸或醋酸)，结果和残余的碱剧烈放热，重氮甲烷的乙醚溶液呀就这样把他征服，爆炸了还有一位老师就是分液漏斗的塞子上没涂真空脂，一摩擦就把乙醚给烧起来了，好恐怖呀!大家用重氮甲烷时一定必须千万特别注意，第一次最出色有个存有经验的人在旁指导，不要自己随便搞，量也不要太小，亚硝基甲基脲最多 25 克。别积少成多，要是需要量小就分后几批回去搞。夏天用乙醚的时候一定要注意。我今年 8 月用乙醚萃取，只在分液漏斗里轻摇了一下

8、，正要准备放气，炸了，还好没伤到我。我的产品阿 存有一次我搞分液提炼，先是用 50ml hcl 冲洗有机二者(不含产品)，然后再用 50ml 5%nahco3 冲洗产品，结果振摇的时候，塞子被冲倒了，产品全部流下来了。原因就是没换气。大家洗涤产品的时候一定要小心，如果洗涤会生成气体的话，一定要注意放气。就在本周，我们所一天内已连续出现两起关键性安全事故。某博士生在采用过氧乙酸的时候，没拎防护眼镜，结果过氧乙酸飞溅至眼睛，以致双眼伤势，肿获得现在还无法睁开，还不晓得以后可以怎样。另一个博士生在采用三乙基铝的时候，不小心搬至了手上，由于没拎防水手套，出来事后也没立刻用大量清水冲洗，结果左手皮肤轻微

9、，须要植皮。两起事故都有一个共同点：麻痹大意，不按照安全规则操作。如果带了防护眼镜，手套的话，后果就不会这么严重。而且资料显示，越是博士生，做实验越不谨慎。总抱着侥幸心理，认为不会出事，结果河里面淹死的就是那些会游泳的。在有机所的五年，耳闻目睹了很多安全事故，深表多一份细心，多一份确保。现将我所晓得的实验室里面的潜在危险总结如下：热烈欢迎大家就自己晓得的展开补足。一、溶剂处理方面的潜在危险。a、溶剂浓硫酸处置前，一定必须预处理 对于低沸点的溶剂，如乙醚，正戊烷等一定要先用干燥剂预先干燥，然后再加入钠丝进行回流，并且加热不能过快过高。因为，一旦溶剂里面的含水量过大，那么 生成氢气很剧烈的话，溶剂

10、极易冲出体系，然后遇见明火或正在加热的电阻丝，发生爆炸。这一点在有机所是有先例的，当时的惨状是，爆炸的冲击波从三楼冲到顶楼，把通风装置炸的粉碎。包括对面实验室的整扇窗都被推倒。对于醚类溶剂，如果生产时间较长，或者长复置不必的话，一定不要震动，同时必须重新加入还原剂，杀掉分解成的过氧化合物。也就是一个博士生，在处置长复置不必的处置 thf 的装置的时候，刚一拔磨口活塞，就发生爆炸，满脸血肉模糊。用钠处理的溶剂和卤代烷溶剂处理装置不能公用一个与大气相连的装置。有些同学为省事或节约空间，把所有溶剂处理装置中保证与大气相通的装置相连，这样做的危险是很可能如果卤代烷，特别是二氯甲烷，加热的时候温度较高，

11、无法冷凝下来，这样，有可能密度较大的卤代烷就会顺着相同的管道，进入用钠丝干燥的溶剂的体系。一旦出现这样的事情，肯定是爆炸。大家知道，卤代烷在金属钠的作用下的偶联反应非常剧烈。b、废为溶剂的处置，绝对不要出现酸性液体和碱性液体，水解性液体和还原性液体的混装，这样非常危险。在有机所，废液桶核爆不是一次两次。对于 socl2,pcl5,pcl3绝对无法未经处置就放进废液桶，后果也很危险。二、实验操作方面的潜在危险。1、对于冷却、分解成气体的反应，一定必须小心不要变成了半封闭体系。2、应该小心滴加、冷却的反应，一定要严格遵守，不要图省事。3、反应前，一定必须检查仪器有没有裂痕。对于反应体系气压变化小的

12、反应，大家通常都会特别注意。但是，有些问题就是在你想不到的时候发生。我在一次提炼的时候，量在 2 再升左右，辨认出分液圆柱形存有一个裂痕，以为没问题。结果，在手中刚一摇晃时，就炸出了。20%的 koh 溶液擦了我一脸，更可怕的就是，溶液顺着桌面步入插座，引发电源短路，然后引起火灾。4、对于容易爆炸的反应物，如过氧化合物，叠氮化合物，重氮化合物，无水高人盐，在使用的时候一定要小心，加热小心，量取小心，处理小心。不要因为震动引起爆炸。举三个例子如下：某副教授在有机所深造时，冷却酿造一难水解的化合物，由于冷却没掌控不好，发生爆炸，场面极其恐怖，胸口的洞缠了五十多针!某研究生，在做关于过氧化合物的实验

13、时，用旋转蒸发仪浓缩含有过氧化合物的溶液，完毕，不是小心地把空气放入，而是一下子就通气，结果由于空气的撞击引发爆炸，甲级甲等残废。我们今天看到的现场的照片是：一截手指头血淋淋地沾在玻璃上。(这也是加压蒸馏通气时为什么要慢慢来的原因)某工作人员，在做叠氮化合物的实验室，反应都处置不好了，他真的反应容器必须处置一下，结果在关上瓶塞的时候，一用力，核爆。最后是一句忠告，不清楚的实验，不了解化合物性质的实验，精神状态不好时，一定要当心。配体的纯度对于搞不等距催化剂的，以及利用配体去改良某些金属催化反应的化学工作者来说，至关重要。但是，相同批次制备的配体，其纯度由于使用原料的相同，或者提纯 时所用的硅胶

14、等材料的性能有所不同，就可以引致反应的结果无法重复。如果前后配体的 纯度存有差异，或者溶剂等采用的相同，引致反应条件甄选前后不是在可以比较的前提下展开，有可能引致一些不好结果的磨灭。我们在发表论文时，详细写清楚试验的操作，试剂的纯化方法，就是为保证别人按照相同的方法处理，可以重复试验结果。因此，我们必须保证自己的实验方法是在同一条件下进行。我们在实验过程中，的确也辨认出某些实验数据较难重复，这个问题不少专门从事不等距研究的小组都曾遇到。分析其原因，可能将存有以下几点：1)配体的纯度不符合要求，所以反应的活性和对映选择性与以前的结果不相吻合，特别是分离纯化时用的溶剂和硅胶质量得不到保证，导致按照

15、以前纯化条件得不到符合研究工作的要求纯度的配体;2)反应的操作方式存有误差：这突出表现在秤这一环节。由于配体和金属盐的量均只有几毫克，静电的阻碍在天气潮湿的时候尤为注重;3)反应的溶剂多为丙酮，ch3cn 和卤代烷等难以检测其含水量的溶剂，不同批次处理的溶剂，可能含水量不同，从而导致反应结果不能重复。为了确保实验数据的可重复性，我们探索并创建一套配体纯度检验的方法和标准的反应条件。特别就是配体 30a 在几个反应中展现了出色的性质后，这一建议对于积极开展其他研究尤为关键。经过较长时间的实践，我们总结得到以下经验供参考：a、标准反应条件的创建 1、配体合成所用的 ch3cn、三乙胺和四氯化碳按照

16、标准方法处理，再经小量反应证明合格后(能合成出配体)，保存在活化后的分子筛中供使用。2、条件实验中所用的溶剂，如果无法通过指示剂呈色去保证其浓硫酸，则严苛按照标准方法处置后，再经活化后的分子筛进一步处置后，滤出采用;对于已经甄选出来的最佳溶剂，每次崭新处置后，均用标准反应检验，ee 值与以前的实验合乎后就可以采用。3、称量过程中，尽可能避免静电的干扰。b、配体纯度方法的创建 1、对于合成的新配体，在用磁氢谱和碳谱定初步纯度后，先用于某一反应得到一个关于反应速率和 ee 值的数据;然后，用不同的展开剂再次纯化配体后并取其最纯的部分，在相同的条件下重复与前相同的反应。如果反应情况(包括速率和 ee

17、 值)变化不大，表明配体的纯度已经合格;如果反应结果有明显改善，这表明配体纯度有了提高，这需要再次纯化配体，直至反应结果的不同在误差范围内，才表明配体纯度已经合格。举例如下：对于配体 30a,先用石油醚和丙酮(4:1,v/v)的展开剂经柱层析得到一淡黄色的油状液体，虽然此液体经核磁鉴定，纯度已经很好，但是用囘 f 啉配体最常用的模型反应-da 反应(eq 1)一检验,在以 cu(otf)2 为 lewis 酸，ch2cl2 为溶剂，-30的反应条件下，却发现反应几乎不进行。再用石油醚和乙酸乙酯(1:1,v/v)的展开剂进一步纯化后，再在相同的条件下一试，反应在一小时内结束，ee 值为 36%。

18、将配体再次纯化后，重试反应，反应时间和反应的 ee 值不变。于是认为配体已经很纯，可以用于反应的条件筛选。每次重新合成出来的配体，都在此反应条件下反应。当反应时间和 ee 值均与上述结果相符，表明配体纯度合格后，才能将配体用于条件反应。关于 dmf 的浓硫酸处置方法引发这么多争议，真的超乎我的意料。不可否认，相同的实验对试剂、溶剂的纯度等各方面的建议相同。不须要严苛浓硫酸的反应，你回去展开严苛的浓硫酸处置就是浪费时间;反之亦然。我也宣称，有时候试剂中的一些微量杂质的存有，往往可以并使反应存有出人意料的结果。在我所晓得的范围(上海有机所)内，就存有两个这样的例子：李安虎博士(戴立信小组)在首例通

19、过叶立德途径同时实现的高立体选择性的氮杂环丙烷的反应中，采用的就是台铁高雄的国产分析氢铵 ch3cn 溶剂。文章在angew.che int.ed 上刊登后，引发了一位法国科学家的特别注意，但是他在重复该试验的过程中，辨认出轻易采用商业化的分析氢铵 ch3cn 溶剂无法重复反应结果，只有在反应体系嵌入一定量的水后就可以重复试验结果，于是专门撰文科粉。我们分析原因，指出就是国产试剂的含水量比进口试剂的必须低;第二个例子就是：袁宇博士在杂 da 反应中，辨认出试验结果无法重复，而且所用的苯甲醛越氢铵，反应结果越差。从而想起了最初采用的苯甲醛可能将存有部分被水解成苯甲酸，进而辨认出采用酸为添加剂可以

20、大大提升反应的结果(文章刊登在 che eur.j)。但是，这并不意味着我们的试验不需要严格按照标准方法。特别是当我们在进行未知领域的探索时，需要对反应成功(或者失败)的原因进行总结。如果我们反应所使用的试剂或溶剂含有少量的杂质，那我们如何保证试验的可重复性?我们又如何根据实验结果来分析，设计下一步的实验方案，改进试验结果?按照一套标准的实验方法展开操作方式，对于崭新入实验室的同学更为重要。因为失利就是新手们的常事，如果我们无法确保我们试验试剂的纯度以及浓硫酸建议与否满足用户等等，那么一旦实验失利了，我们如何找寻原因?到底就是操作失误还是其他?作为一名即将毕业的同学，在几年试验生涯中，深感按照

21、标准方法试验的重要性。可能将是因为我专门从事的不能等距催化剂对杂质的脆弱程度较高，所以我在几年中，曾经花掉了很 多时间去重复，找寻原因。我很庆幸我刚进实验室时，接受了一位师姐的忠告，即一切溶剂、试剂严格按照标准方法处理，哪怕他再繁琐。这个方法就是我推荐给大家的书purification of laboratory chemicals，edited by w.l.f.armarego and d.d.perrin,4th edition，这也是我们上海有机所每个课题组的导师要求学生严格执行的。因为这本书是不断综合文献中的最新处理方法，和对各种方法的不足之处的最新发现而修订的。在我的第一篇文章(j

22、.a che soc)刊登半年后，有位韩国化学家至我们所交流的时候，专门提及在他们花掉了半年的时间制备了一个和我制备的一模一样的配体的时候，却非常沮丧辨认出我们的文章都已经刊登了。我为什么非常感谢那位师姐?因为我拒绝接受她的忠告后，各种溶剂严苛处置，所以只花掉了两个星期就制备了该配体。而事实上，在我文章刊登后，除了国内同行无法重复制备该配体，我们课题组的其他同学一已经开始的时候也无法重复制备，原因无他，他们的溶剂处置都存有问题。有同学提到，他们的处理方法是参照某某文献的，事实上，很多文献的处理方法是不完善的，也在不断变化的。所以才会有专门的丛书来总结。我想进入实验室时间较长的人，都会发现有些文

23、献的结果是很难重复的，仔细研究他们的实验方法，你会发现有些操作是完全没有必要的，有些是错误的，当然也有可能作者有所保留。提升我们的化学素养，其中之一就是根据自己的科学知识，回去推论文献的恰当是否，而不是盲从。说一个减压蒸馏的问题吧。我在对一个替代的苯乙腈产品展开减压蒸馏时，由于粗品中存有一定的 nabr 没能全然除去，所以在酿造的过程中可能将就是由于 nabr 的升华，造成了在展开了一段时间后真空度急剧下降，我当时没注意到就是这个问题。所以，我将近 1kg 的产品就那样 ko 了!凄惨!因此，提请大家在进行减压蒸馏的时候一定要多加小心。最重要的一点是：在减压蒸馏过程中不要离开!要时刻关注压力的

24、变化，以便采取积极措施!我搞实验总是疑麻烦，不讨厌穿胶皮手套。因为经常采用淡硝酸和双氧水，已搬至皮肤上就疼，皮肤不是变红就是变黄。尤其最近关于巨能钙双氧水的报导，我真的不好惧怕那天也因为双氧水。期望不要疑麻烦，一定必须爱惜自己。还有在使用高锰酸钾的时候也要注意类似问题。在医院的皮肤外科经常会开一些高锰酸钾作为外用洗涤用药，医学名叫 pp 粉。由此一个 ppmm 托男朋友从化学系弄了一点回去洗。结果弄到全部变黄了而且很痛，主要是她把浓度配的太大了。引以为戒啊 用铝镍合金碱液浓碱甲醇还原成,特别注意几滴加速度一定必须快!因为反应猛烈吸热,可能会引致暴沸乃至核爆事故!另实验中反应烧瓶里添加物料一定不

25、要超过烧瓶溶剂的 2/3.有一次我加多了,结果反应过程中加热后物料体积增大的有点厉害,全部溢了出来,我的油浴锅废了.杀掉反应后余下的钠须要将钠用无水乙醇处置,以免发生爆炸。还有一个实验教训，dmf 不要用 na 进行去水干燥。有一次我们实验室有同事将 5 升的烧瓶进行这个操作，结果得到一锅“粥”，估计两者发生了反应!用硫酸镁潮湿聚乙二醇，结果可以就是一锅粥 催化加氢用的催化剂一定要防止着火 不晓得大家的烘烤套管加装胶皮的时候是不是发生过犯规，我亲眼看见一个同事由于用力过猛被玻璃套管把头扎破，最狠的就是一个同事在给冷凝管接皮管时居然把手腕的筋都扎断了，决不就是危言耸听，这都时血淋淋的现实!不知道

26、各位是否经常用高压釜反应，个人觉得这家伙的危险系数比较大，应该时刻注意压力的变化，有一个我做了很久的氨解实验，一直都是好好的，就放松了警惕，结果有一次压力突变到 kg，还好没爆炸，不然我就完了。高压没感觉存有什么危险，我们单位的高压釜 kg 的就是个 l 的，没什么问题，说道至变异的情况，什么事情都有可能，搞出化工 8 年，大火核爆亲眼目睹的不少于 8 次。我的同事用玻璃针筒过滤器过滤时玻璃针筒破裂，划破手掌，差点短掉神经。煨滴液圆柱形、分液圆柱形的时候，最出色挑下活塞之后烘，否则，由于膨胀系数不一样，活塞可以把圆柱形肿胀溃。我就烘坏了好几个恒压漏斗，结果浪费了老板很多 money.一个 ml

27、 恒压漏斗要 40 元，心都碎了。化学的危险性特别的小啊，前些天我们实验室楼上一个兄弟搞的叠氮化物，那时就是夏天，他一直在室温下搞，也没什么问题，可是不晓得那天怎么了，只是轻轻伸一下就烧的血肉模糊了还幸亏他拎了护目镜，镜子都打碎了，但要是没受伤至眼睛。所以大家作实验一定不要报侥幸心理，一定要错杀一千也不能放过一个啊呵呵千万要小心，还有最不能让我理解的是竟有很多研究生能把没有任何处理的钠扔到垃圾桶里，我对面那组的实验室具我老师将已经发生过两次火了，都是刚着了我们组的老师看到了，帮他们灭了(他们实验室竟没有人)这种低级错误可能是很少有人犯吧。实验中如果必须用酸度计,务必严格遵守酸度计的采用条件例如

28、温度/湿度等。我记得我就在实验中吃了亏，分析结果不对，我从缓冲液试剂一路找来，最后竟发现只是天气变冷了而已。一定必须牢记温度的概念，每一步反应的温度都必须精确记录，不要记录笼统性的室温，甚至后处理的温度都必须记录。许多技术交给工厂之后，重复不出，就有可能就是温度的原因。我有一个项目，夏天做的好好的，到了冬天，突然就不行了。后来我改了反应条件和重结晶条件，才搞出来了。吓人啊，万的项目，如果出问题，偶就只有下课了。高压反应釜一定必须加装安全检查片;易燃爆气体，试漏一定要严格(用电子笔);用电设备不要自己检修(我们单位就有人差点残废);有毒的实验环境一定要通风良好，戴防毒用具;实验室必须存有较好的实

29、验习惯，严苛的操作规程，问责制度。大家在蒸馏或精馏过程中不要忘了开冷凝水，是严重一些不起眼的错误可能导致不可挽回的损失!我见过有人在搞无水乙醇与金属钠反应的实验之后，把残余物随手好像至水槽中，结果没反应全然的金属钠刚好遇到水槽中残存的酸，出现爆炸性的反应，一个火球飞出，幸亏没弄伤人 用 cacl2 干燥管之前，务必检查一下干燥管是否是通的。我就是因为没检查，好几次流入，温度上去后，潮湿管及被下降的热空气顶上飘，碎裂。我一个师弟出力高氯酸银的时候，瓶口残留的一点，塞子一磨就爆炸了，还好瓶子里面几克的东西没炸，不然他就飞了。大家采用三氯化铝的时候一定必须小心，突遇水会强烈反应，甚至核爆!做 nah

30、 的时候，搅拌不小心，瓶子破了，台面上又有水，一下子就爆炸了，真的是很危险。用双氧水、间氯过氧苯甲酸等氧化剂的时候，后处理一定会用还原剂处置全盘，然后就是非常容易核爆的。一次做实验时不小心沾到苯酚,烧掉一层皮,教训啊!当时还用稀 naoh 洗来着。另一次忘了关水,结果第二天发水了。说道出来很羞愧,我也经历一个差点着火的实验.我存有一次借予别人的装设式酒精喷灯时,由于用的时间较长,赢酒精的塑料管(必须就是橡胶管的)与喷灯的接口处起火,不好在酒精并不多了,一边在管及的一端割破(不想酒精流入),一边用一块小的湿毛巾按攻灭起火处为.尽管事故被及时确定,我仍然被吓出来一身冷汗。做高压反应实验的时候，一定

31、不能够带压操作!在动阀门和螺钉时一定检查放空管是否开启，不然，可能会飞起来的，十分危险!大家搞实验一定必须认真，不容麻痺，有次我搞减压蒸馏，没把冷凝系统紧固訾，结果哦，溶剂从瓶口擦了出，呜呜，产品也被喷出去了!做过贮氢试验的 lani5 粉末不要直接倒到垃圾桶，因为颗粒极细容易氧化燃烧，我们试验室我就见过几回，还好有人在，不然后果不堪设想，最好用湿纸包住。须要掌控 ph 的时候，一定必须用酸度计，不要用试纸，我搞过一个实验，两者高了3-4，哈哈，结果可想而知。格式反应需无水四氢呋喃，用金属钠去水。蒸出来后把烧瓶放置了几天，误以为钠已经全反应，就没加醇直接加水进去，开始也没什么异常，过一会，开始

32、冒烟.爆了!幸好只小伤。心有余悸啊!过氧化钠与水反应，用拎火星木条检验。由于平时个人的化学实验素养不怎么样。都就是积少成多!我挑了三药匙的过氧化钠，但是只重新加入几滴的水，用拎火星木条检验，顺利。后来疑惑崭新心起促进作用，我把拎火星木条晃至试管底部，结果核爆!幸亏我挑试管的时候挑的就是硬质小试管。否则小命都不见!原因就是：试管底部除了大量的过氧化钠和少量的氧气。把拎火星木条晃至试管底部，首先分解成二氧化碳，而二氧化碳又与过氧化钠反应分解成氧气，拎火星木条再与氧气反应分解成二氧化碳这样一下子产生大量气体就核爆。所以我们在做实验的时候，一定要严格按照用量去做。本来就是非常简单的中学实验，但是由于用

33、量问题，几乎必须了一个大学生的命!新的砂芯漏斗使用前必须处理好，否则你就等着听响吧!我来说说道把，反应液用酸洗以后，例如用 nahco3 中和，应先用水洗，不然分液时产生大量的气体。在处理干燥剂时一定要小心，不要忙目的通过外观下结论，一定要弄清楚具体是什么，有一次我处理时看见是失效的氧化钙，结果里面有钠，乖乖，差点把小命给赔了。小心，小心，尤其是别人留下的。丙烯酸也挺危险，上次一个师妹用磨口瓶装了半瓶，放到了阳光比较弱的地方，自爆了，差点烧伤。缓慢升温时切记不要离人,不知毁了我多少实验!分液漏斗分离热液旋塞很容易卡死,上个月我捏碎一只,只得在手上贴上多处创口贴,再奋斗三天!我也垂帘说上几句吧，

34、在搞有机合成时，有时候最后季铵化阶段，总是搞未成，因为酸碱中和快速吸热，产生泡沫，后来中和初期重新加入消泡剂，效果较好。加压过柱时，要注意防止因压力过大淋洗剂冲出来。尤其是添加淋洗剂时、甲醇还原成就是，钯炭或雷尼镍一定必须当心，不要放到空气中，我存有一次搞辛弗林制备时，钯碳用乙醇维护时存有部分钯碳茜在空气中导致冷却，核爆。多亏当时救回的及时，否则一吨多的乙醇就在旁边釜中，后果将不堪设想。各位一定必须小心 减压蒸馏结束后，最好冷却后去真空。有个厂就是因为没有加热发生爆炸，我也有次起火。硝化处理食品样品也要注意，一般用硫酸、硝酸、高氯酸混合酸法消化，消化时一定不要求快，不然处理大量的淀粉类样品时会

35、发生爆炸。以浓硫酸三氯化铝并作催化剂展开交-克反应,采用回去流水稀释释出的氯化氢.一次,反应顺利完成后展开加热,温度从 80 度降至 40 度,由于没及时排空,水滑液至物料中,结果物料都拉到天花板上了,不好厉害!想要出来就惧怕.各位必须特别注意产生负压的情况。最近我做合成实验两个星期了，照着文献上做的，可是文献上在产物后处理上只用了四个字(乙醇沉析)解释就完了，将业产物从 ph14 以上和 nacl 除去，我只好先做上一次试验性的实验了，开始的时候以为只用乙醇就可以了，所以拼命去加乙醇，累死了，浪费了5-6 瓶无水乙醇，还是不能把 ph 值降下来，当然到后来 nacl 也是不能的了，后来我想了

36、想呀，不是用乙醇沉析吗，沉就是沉下来的意思，用什么析呢，当然是无水乙醇了，那得在溶解在什么溶液当中才能起沉析作用呀?所以我一下想到了，还得不断地加水然后再加乙醇呀，这样才能得到最后的结果呀，对可溶性 b-环糊精产物在水中有强溶解性在乙醇中马上会析出来变得很粘，可是再加点乙醇时再搅拌上一会就会不粘了，再搅拌时还会出现一点粘性也没有的颗粒，正好可以抽滤出来得到产物。所以得要点儿耐心重复文献实验，和反复推敲其中包涵或隐藏的一些细节和注意事项及条件，这样的话你才能把你的实验做好呀。今天我看见了氨基钠，手册上说道就是蓝的，可以看见的就是黑的(表面吸潮变为了氢氧化钠，又跟二氧化碳反应分解成了碳酸钠)，软得

37、跟石头一样，我用铁架台砍了半天才砸破。由于表面积变小小，又跟空气里的水分反应，滚烫我了。一已经开始我没拎手套，手上粘了不少，不过马上挥下去，没什么事。即使如此也这么厉害的，那可是强碱 三氯化铝(无水)后处理的时候，遇水生成的气体是 hcl，大家要注意啊，我那一次急着回去，加水加急了，好在在通风橱里，喷的防护玻璃上全是粘呼呼的.在化学实验室里，安全就是非常关键的，它常常潜藏着诸如发生爆炸、起火、中毒、烧伤、划伤、窒息等事故的危险性，如何去避免这些事故的出现以及万一出现又如何去救护。1.安全用电常识 违章用电常常可能将导致人身死伤，火灾，损毁仪器设备等严重事故。物理化学实验室采用电器较多，特别必须

38、注意安全用电。下表为了 50hz 交流电通过人体的反应情况。为了保障人身安全，一定要遵守实验室安全规则。(1)避免窒息 1)不用潮湿的手接触电器。2)电源外露部分理应绝缘装置(比如电线接头处应裹上绝缘胶布)。3)所有电器的金属外壳都应保护接地。4)实验时，应先相连接不好电路后才拨打电源。实验完结时，先阻断电源再拆毁线路。5)修理或安装电器时，应先切断电源。6)无法用试电笔回去先行高压电。采用高压电源理应专门的防水措施。7)如有人触电，应迅速切断电源，然后进行抢救。(2)避免引发火灾 1)使用的保险丝要与实验室允许的用电量相符。2)电线的安全通电量应当大于用电功率。3)室内若有氢气、煤气等易燃易

39、爆气体，应避免产生电火花。继电器工作和开关电闸时，易产生电火花，要特别小心。电器接触点(如电插头)接触不良时，应及时修理或更换。4)例如突遇电线着火，立即阻断电源，用沙或二氧化碳、四氯化碳灭火器救火，严禁用水或泡沫灭火器等导电液体救火。(3)防止短路 1)线路中各接点应当稳固，电路元件两端接点不要互相结触，以免短路。2)电线、电器不要被水淋湿或浸在导电液体中，例如实验室加热用的灯泡接口不要浸在水中。(4)电器仪表的安全采用 1)在使用前，先了解电器仪表要求使用的电源是交流电还是直流电;是三相电还是单相电以及电压的大小(v、v、v 或 6v)。须弄清电器功率是否符合要求及直流电器仪表的正、负极。2)仪表量程应当大于等待测量。若等待测量大小未明时，需从最小量程已经开始测量。3)实验之前要检查线路连接是否正确。经教师检查同意后方可接通电源。4)在电器仪表采用过程中，例如辨认出存有不正常声响，局部温升或透出绝缘漆失灵产生的焦味，应立即阻断电源，并报告教师展开检查。