第四单元第25讲醛.ppt

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1、第 25 讲 醛考纲定位选项示例1.掌握乙醛的结构和化学性质。2.了解常见的醛类物质，特别是甲醛、乙醛。掌握醛基对醛类物质性质的影响。乙醇和乙醛均能发生氧化反应生成乙酸。(2011年广东广州模拟T11B)一、乙醛1组成和结构 分子式为_；结构简式为_；官能团是_。2物理性质乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，密度比水_，易_，能跟水、乙醇、乙醚、氯仿互溶。C2H4OCH3CHO醛基(CHO)小挥发3化学性质(1)加成反应：_。(2)氧化反应。银镜反应：_ _，此反应可用于检验_的存在。与新制Cu(OH)2 悬浊液反应：_ _，此反应也可用于检验_的存在。催化氧化：_。燃烧：_。CH3CHOH

2、2 CH3CH2OHNiCH3CHO2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 水浴加热 醛基2Ag3NH3H2O醛基2CH3CHOO2 2CH3COOH催化剂 2CH3CHO5O2 4CO24H2O点燃二、醛类1定义：烃基与醛基相连的化合物，醛的通式为_。2重要的醛(1)甲醛(HCHO)，又叫_。无色气体，易溶于水，有强烈刺激性气味。35%40%的水溶液叫做_，具有杀毒、防腐能力。RCHO蚁醛福尔马林3化学性质：与乙醛相似，能被氢气还原成醇，能被氧气、银氨溶液、新制 Cu(OH)2悬浊液等氧化。4用途：有机合成、农药，甲醛水溶液具有杀菌、防腐能力，用于浸制标本。还可用于制氯霉素、香料及染料。

3、【基础导练】1(双选)用乙烯制乙醛的过程分三步进行：CH2=CH2PdCl2H2OCH3CHO2HClPd；Pd2 CuCl2=PdCl22CuCl；2CuCl1/2O22HCl=2CuCl2H2O下列关于制乙醛反应的叙述中正确的是()。解析：CH2=CH2被氧气氧化，PdCl2和CuCl2反应前后质量和化学性质不变，是催化剂。ACH2=CH2是还原剂，O2是氧化剂BCuCl是还原剂，O2是氧化剂CCH2=CH2是还原剂，CuCl2是氧化剂DPdCl2和CuCl2都是催化剂 AD2橙花醛(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO是一种香料。下列说法正确的是()。A橙花醛不可以与溴

4、发生加成反应B橙花醛可以发生银镜反应C1 mol 橙花醛最多可以与 2 mol 氢气发生加成反应D橙花醛是乙烯的同系物解析：由橙花醛香料的结构简式可以看出，其存在 2 个C=C，可以和溴水发生加成反应；1 mol 橙花醛分子最多可以与 3 mol H2发生加成反应；橙花醛除含 C=C 外还含有醛基，不可能是乙烯的同系物，故 A、C、D 错，选 B。B3从甜橙的芳香油中可分离得到如图 4251 结构的化合物。现有试剂：KMnO4酸性溶液；H2/Ni；Ag(NH3)2OH；新制 Cu(OH)2 悬浊液，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有()。ABCD解析：根据所给有机物的结构简式可以看出，

5、它含有 C=C和CHO，能与这两种官能团都反应的试剂只有和。图 4251A考点 1 醛的结构与性质醛是烃基与醛基相连构成的化合物，由于醛基比较活泼，它对醛的性质起着决定性的作用。1不饱和性，能与 H2 发生加成反应。2有较强的还原性，能发生银镜反应，能与新制 Cu(OH)2反应，上述两个反应是鉴别醛基的常用方法。除此以外，也能与其他的氧化性物质反应，如溴水、酸性 KMnO4 溶液。所以在实验过程中，如果有机物中既有碳碳双键(碳碳三键)也有醛基，要注意不同官能团间相互干扰。3能被催化氧化生成羧酸。【例 1】茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为：关于茉莉醛的下列叙述错误的是()。A在加热和催化剂

6、作用下，能被氢气还原B能被高锰酸钾酸性溶液氧化C在一定条件下能与溴发生取代反应D不能与氢溴酸发生加成反应思路指导：官能团决定有机物的性质，要抓住有机物中的官能团CHO 和，但同时也要注意官能团间的相互干扰，如碳碳双键、碳碳三键、苯的同系物、醛基等都能与酸性高锰酸钾溶液反应。解析：茉莉醛中含有CHO 和两种官能团，含有 和CH2(CH2)3CH3两种烃基，因此能发生取代、还原、氧化、加成反应。答案：D【变式训练】1丙烯醛的结构简式为 CH2=CHCHO。下列关于它的性质的叙述中错误的是()。A能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色B在一定条件下与 H2 充分反应，生成 1-丙醇C能发生银镜反应

7、表现出氧化性D在一定条件下能被空气氧化解析：由于在丙烯醛中含有 CC、CHO，所以它既有烯烃的性质，也有醛的性质。C 中在与 Ag(NH3)2OH 发生银镜反应时，表现为还原性，故选 C。C考点 2 醛基的检验1银镜反应(1)配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，并且必须现配现用，不可久置，否则会生成易爆物质。这类物质哪怕用玻璃刮擦也会分解而发生猛烈爆炸。(2)如果试管不洁净，加热时振荡或加入醛的量不恰当，均可能生成黑色疏松的银沉淀。(3)试管内壁附着的银镜，可先用稀 HNO3 溶解，然后再用水清洗。(4)量的关系：1 mol CHO2 mol Ag。2醛与氢氧化铜的反应(1)制取氢氧化铜时碱

8、过量。(2)将混合液加热到沸腾才有明显的红色沉淀。(3)量的关系：1 mol CHO1 mol Cu2O3烯醛(或炔醛)分子中所含官能团的检验由于碳碳双键、碳碳三键、醛基等都能与酸性 KMnO4 溶液或溴水反应，而只有醛基能与银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应，所以应先向样品中加银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，检验醛基，在反应后的混合物中加入溴水或酸性 KMnO4溶液检验碳碳双键(或碳碳三键)。【例 2】某学生做乙醛还原性的实验，取 1 molL1的硫酸铜溶液 2 mL和0.4 molL1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管内混合，加入 0.5 mL 40%乙醛溶液加热至沸，无红色沉淀。实验失

9、败的原因是()。A氢氧化钠不够量C乙醛溶液太少B硫酸铜不够量D加热时间不够思路指导：进行醛基的检验，要注意实验的注意事项，特别是试剂的量及反应的温度。解析：据题中所给的 CuSO4和 NaOH 的物质的量比较，NaOH 完全反应，CuSO4 过量，溶液不显碱性，所以实验失败。答案：A醛与氢氧化铜的反应，氢氧化铜要新制，而且碱要过量，加热煮沸，而不是水浴加热。【变式训练】)。2鉴别己烯、甲苯和丙醛，可以使用的试剂组是(A新制Cu(OH)2悬浊液与溴水B酸性KMnO4溶液和溴水C银氨溶液及酸性KMnO4溶液DFeCl3溶液和溴水解析：新制 Cu(OH)2悬浊液与丙醛生成红色沉淀；己烯与溴水反应，溴

10、水褪色，且溶液分层，下层是油状物，而甲苯与新制 Cu(OH)2 悬浊液与溴水均不反应，A 可行；己烯、甲苯和丙醛都能使酸性 KMnO4 溶液褪色，因此 B、C 不可行；FeCl3溶液与己烯、甲苯和丙醛均不反应，D 不可行。答案：A有机综合题考向分析历年高考中对醛类的考查，主要是醛基的还原性，特别是能与新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液反应。在有机综合中，也常考查醇、醛、羧酸的转化，如醇的催化氧化生成醛，醛与氢加成生成醇，醛氧化生成酸；除此以外，醛在有机合成中的作用也是考查的一个方向。【典例】(2010 年福建高考)从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分：(丙)分子式C16H14O2部分

11、性质能使Br2/CCl4褪色能在稀H2SO4中水解(1)甲中含氧官能团的名称为_。(2)由甲转化为乙需经如图 4252 所示过程(已略去各步反应的无关产物，下同)：图 4252其中反应的反应类型为_，反应的化学方程为：_(注明反应条件)。(3)已知：由乙制丙的一种合成路线如图 4253(AF 均为有机物，图中 Mr 表示相对分子质量)：图 4253下列物质不能与 C 反应的是_(填序号)。A金属钠BHBrCNa2CO3溶液D乙酸写出 F 的结构简式_。D 有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式_。A苯环上连接三种不同官能团；B能发生银镜反应；C能与 Br2/CCl4发

12、生加成反应；D遇 FeCl3 溶液显示特征颜色。综上分析，丙的结构简式为_。考查要点：以有机综合题为载体，主要考查了醛的性质，醇、醛、羧酸的相互转化和醛在有机合成中所起的作用。思路指导：注意阅读分析题目，抓住有用信息，对合成过程要形成整体思路，以学过的典型物质乙醛的性质为代表，推断其他醛类的性质。解析：(1)甲中含有碳碳双键和羟基，含氧官能团为羟基。(2)反应将碳碳双键变为单键且结构中有了氯原子，是与氯化氢加成。根据有机物之前的反应条件可知 Y 的结构简式为：，在氢氧化钠的醇溶液的作用下发生消去反应生成乙：。(3)由 题 给 信 息 碳 碳 双 键 能 被 臭 氧 氧 化，被 氧 化 可 生

13、成和OHCCHO，由 E 的相对分子质量为 76 以及其可发生缩聚反应 知 A 为 OHCCHO，E 为 HOCH2COOH，则 F 为 。D 由乙氧化而来，乙结构简式为：，根据C 与D 可发生酯化反应知 C 为，苯甲醇可与钠反应，与 HBr、乙酸苯甲醇：发生取代反应。答案：【突破训练】1有机物 A 为茉莉香型香料。图 4254(1)A 分子中含氧官能团的名称是_。(2)C 的分子结构可表示为(其中 R 和 R代表不同的烃基)：A 的化学式是_，A 可以发生的反应是_(填字母)。a还原反应c酯化反应b消去反应d水解反应(3)已知含有烃基 R 的有机物 ROH 与浓溴水反应产生白色沉淀，则含有烃

14、基 R的有机物 ROH 的类别属于_。(4)A 分子结构中只有一个甲基，A 的结构简式是：_。(5)在浓硫酸存在下，B 与乙醇共热生成化合物 C16H22O2的化学方程式是：_。解析：由 A 可被银氨溶液氧化，与 Br2的CCl4溶液反应，可知含醛基(含氧官能团)和碳碳双键，A 中含碳碳双键，故可被还原。含有烃基 R 的有机物 ROH 与浓溴水产生白色沉淀，可知 ROH 为醇类，R 为苯环结构；A 分子中只有一个甲基，必为直链。答案：(1)醛基 (2)C14H18O a (3)醇 题组一 醛的性质1下列有关醛的叙述中，正确的是()。A甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛B醛的官能团是COHC饱和一元

15、脂肪醛的分子式符合 CnH2nO 的通式D甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体解析：甲醛中只有一个碳原子，甲基跟醛基相连而构成的醛有两个碳原子，A 不正确；醛的官能团是CHO，B 不正确；饱和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO 的通式，C 正确；乙醛、丙醛均有同分异构体，D 不正确。答案：C2下列物质中，在一定条件下既能发生银镜反应，又能发生水解和氧化反应的是()。A甲酸乙酯C乙酸甲酯B溴乙烯D苯甲醛解析：能发生银镜反应的物质必有醛基，A、D 能发生银镜反应；A、B、C 能发生水解反应。A题组二 醛基的检验及应用3某醛的结构简式为：(CH3)2C=CHCH2CH2CHO。(1)检验分子中醛基的方法是

16、_，化学方程式为：_。(2)检验分子中碳碳双键的方法是_，反应的化学方程式为：_。(3)实验操作中，哪一个官能团应先检验？_。解析：碳碳双键与溴水或溴的四氯化碳溶液中的溴发生加成反应，醛基与溴水中的次溴酸发生氧化反应。应该用弱氧化剂氧化法，如银镜反应或加新制的 Cu(OH)2悬浊液煮沸法检验醛基。用足量的弱氧化剂氧化醛基后经酸化可用溴水检验碳碳双键。答案：(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明分子中存在醛基(2)在加银氨溶液氧化CHO 后，调节 pH 至弱酸性再加入溴水，看是否褪色(3)由于溴水也能氧化醛基，所以必须先用银氨溶液氧化醛基，又因为氧化后溶液为碱性，溴水能与碱反应，应先加

17、酸酸化后再检验双键4有机物 A 的分子式为 C3H8O，它能氧化成 B；也能与浓H2SO4 共热生成 C。根据条件写结构简式：(1)若 B 能发生银镜反应，C 能使溴水褪色。A_，B._，C_。(2)若 B 不能发生银镜反应，C 不能使溴水褪色。A_，B._，C_。解析：从 A 分子式及有关性质来看，C3H8O符合通式CnH2n 2 O，因此C3H8O应为饱和一元醇(1-丙醇或 2-丙醇)。若为 1-丙醇氧化产物为醛，可以发生银镜反应，若为 2-丙醇氧化产物为丙酮，不能发生银镜反应。另外，醇在浓 H2SO4 的作用下可以发生两种脱水方式：分子内脱水或分子间脱水。分子间脱水生成的醚不能使溴水褪色。答案：