重氮化反应和偶合反应.pptx

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1、一、重氮盐的结构和性质一、重氮盐的结构和性质（一）ArN2+结构（二）性质 重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离，重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离，化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。第1页/共16页Ar-N2+X-Ar-NHNH2NaSO3,NaHSO3还原原Ar-N2+X-+Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2Ar-N2+X-+Ar-OH Ar-N=N-Ar-OH偶合偶合偶合偶合 ArN2X-ArY Y=F,Cl,Br,I,CN

2、,OH,H等等重氮基重氮基转化化一、重氮盐的结构和性质一、重氮盐的结构和性质（三）用途第2页/共16页二、重氮化反应的定义二、重氮化反应的定义定义定义HXHCl、HBr、浓H2SO4、稀稀H2SO4、HNO3等等 芳香族伯胺芳香族伯胺与与亚硝酸硝酸作用，生作用，生产重氮重氮盐的的反反应叫做重氮化反叫做重氮化反应。重氮组分重氮化试剂第3页/共16页三、重氮化反应机理三、重氮化反应机理慢第4页/共16页（1 1）无机酸性质）无机酸性质 大大 小小活性活性N2O3NOClNOBrNO+亲电质点点稀稀H2SO4HClHBr浓H2SO4无机酸无机酸表表 不同无机酸中重氮化不同无机酸中重氮化亲电质点点四、

3、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素ArNH2NOCl Ar N N O HHCl慢第5页/共16页理理论量：量：n(HX):n(ArNH2)=2:12:1实际比比:n(HX):n(ArNH2)=1 1四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素（2 2）酸的用量）酸的用量第6页/共16页酸在重氮化反酸在重氮化反应中的作用中的作用总结:溶解芳胺溶解芳胺:ArNH2+HCl ArNH3+Cl-生成生成亲电质点，提高反点，提高反应速度；速度；产生生HNO2：HCl+NaNO2 HNO2+NaCl维持反持反应介介质强酸性，防止重氮酸性，防止重氮盐的分解；的分解；第7页/共16页（3 3）

4、NaNONaNO2 2的用量的用量2 2秒秒使淀粉碘化使淀粉碘化钾试纸变蓝四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素Ar-N2+X-+Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2偶合偶合自偶合反应：自偶合反应：检测亚硝酸过量：检测亚硝酸过量：除去过量亚硝酸：除去过量亚硝酸：稍过量稍过量第8页/共16页（4 4）低温反应：）低温反应：0 05 5 HNO2 H2O+NO（5 5）芳胺碱性）芳胺碱性 ArNH2 +HCl ArNH3+Cl-四、影响重氮化反应的因素四、影响重氮化反应的因素第9页/共16页小结：小结：重氮化合物的结构和特性：重氮化合物的结构和特性：不稳定、低温，强酸不稳定、低温，强

5、酸重氮化反应的定义：重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐重氮化反应历程：重氮化反应历程：亲电反应、亲电反应、N-亚硝化、重氮盐亚硝化、重氮盐重氮化反应影响因素：重氮化反应影响因素：1、无机酸的性质；、无机酸的性质；2、酸的用量：、酸的用量：2.54倍倍 3、亚硝酸钠的用量；、亚硝酸钠的用量；4、温度：、温度：05 5、芳胺的碱性：、芳胺的碱性：第10页/共16页2.4 偶合反应1、定义：偶合反应重氮盐与酚酚或芳胺芳胺作用生成偶氮化合物的反应，又叫偶联反应。重氮组分偶合组分第11页/共16页2.4 偶合反应2、偶合反应机理 第12页/共16页2.4 偶合反应3、影响偶合反应的因素 一、重氮一、重氮盐 重氮盐上有吸电子基偶合活泼性增强，有供电子基偶合活泼性降低。二、偶合二、偶合组分分 偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有供电子基偶合活泼性增强。第13页/共16页2.4 偶合反应3、影响偶合反应的因素 三、介三、介质的的pH值酚类pH：910胺类pH：46弱酸性、中性、弱碱性弱酸性、中性、弱碱性第14页/共16页2.4 偶合反应3、影响偶合反应的因素 四、其他影响因素四、其他影响因素三、反三、反应温度：温度：低温低温4、偶合反应终点控制 第15页/共16页感谢您的观看！第16页/共16页