章 酸碱平衡和酸碱滴定.pptx

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1、1、明确酸碱指示剂的变色原理、变色点及常用指示 剂的变色范围2、能通过计算绘制酸碱滴定曲线并选择合适的酸碱 指示剂3、配合实验训练,掌握酸碱滴定分析技术酸碱滴定学习目标第1页/共81页6-1 酸碱质子理论 1、酸碱质子理论的定义 酸:凡是能给出质子(H+)的物质叫酸。如:HCl、NH4+、HCO3-等。碱:凡是能接受质子(H+)的物质叫碱。如:Ac-,NH3等。两性物质:既能给出质子又能接受质子的物质。如:HCO3-、H 2O、HPO42-等。第2页/共81页 酸 H+碱 HCl H+Cl-NH4+H+NH3 H 2CO3 H+HCO3-HCO3-H+CO32-H 2O H+OH-“”表示酸碱

2、对之间的共轭关系表示酸碱对之间的共轭关系,相互依存的一对酸和碱称为共轭酸碱对。相互依存的一对酸和碱称为共轭酸碱对。2、酸碱共轭对第3页/共81页 3、酸碱反应 酸碱反应的实质,是两个共轭酸碱对之间质子传递的反应。电离:HAc H+Ac-中和反应:NaOH+HCl NaCl+H2O水解反应:Ac-+H2O HAc+OH-第4页/共81页 4、酸碱强度、酸碱强度 (1)水的质子自递反应)水的质子自递反应 水是两性物质水是两性物质 H2O H+OH-Kw=c(H+)/c c(OH-)/c Kw 称为水的质子自递常数或水的离子积常数称为水的质子自递常数或水的离子积常数 在在25时时,Kw=1.0010

3、-14,常用常用Kw记记.第5页/共81页如:298K时 Ka(HAc)=1.7510-5 或p Ka(HAc)=4.25;Ka(HCN)=6.2010-10或p Ka(HCN)=9.31 HAc 的酸性比HCN 的酸性强。(2)酸、碱的电离及酸、碱的强度 酸碱的强弱常用在水中离解平衡常数大小来衡量,在同一温度下,Ka(或Kb),酸(或碱)性。a acid;b baseHAc H+Ac-第6页/共81页 (3)共轭酸碱对Ka和Kb的关系 一元酸碱HAA-中:即:水溶液中一切共轭酸碱对的离解平衡常数 之积等于水的离子积常数。HAc H+Ac-Ac-+H2O HAc+OH-水的离子积水的离子积第7

4、页/共81页p Ka +p Kb=14如:298K时 p Ka(HAc)=4.25 p Kb(Ac-)=14-4.25=9.75 第8页/共81页在多元酸和它的共轭碱中,在多元酸和它的共轭碱中,如:如:H2CO3 HCO3-和和HCO3-CO32-中中 H2CO3H+HCO3-Ka1HCO3-H+CO32-Ka2CO32-+H 2O HCO3-+HO-Kb1HCO3-+H 2O H2CO3+HO-Kb2 Ka1Kb2=Ka2Kb=Kw=1.0 10-14 第9页/共81页式中:K 弱电解质的离解常数,c弱酸或弱碱的浓度某弱电解质(weak electrolyte)(MA)的浓度为c mol/L

5、,则M+A-MA c-c c c 6-2 酸碱平衡的移动 1、浓度对酸碱平衡移动的影响当10-5 mol/L,不考虑水的电离6-3 酸碱平衡有关浓度的计算 第14页/共81页 HA H+A-起始浓度 c(HA)0 0 平衡浓度 c(HA)-c(H+)c(H+)c(Ac-)=c(H+)当c/Ka500时,c(HA)-c(H+)c(HA)c(H+)=第15页/共81页同理一元弱碱溶液中OH-浓度的计算式:c(OH-)=如:在浓度为c(NaAc)mol/L的NaAc溶液中:Ac-+H2O OH-+HAc 起始浓度 c(Ac-)0 0 平衡浓度 c(Ac-)-c(OH-)c(OH-)c(HAc)=c(

6、OH-)当c/Kb500时,c(Ac-)-c(OH-)c(Ac-)第16页/共81页例题:计算298K时,0.10mol/L HAc溶液中氢离子浓度及 电离度.解:查表知Ka(HAc)=1.7610-5 C/Ka=0.10/(1.7610-5)=5.7103500c(H+)=1.310-3mol/L=(1.310-3mol/L)/0.10mol/L=1.3%答:第17页/共81页例题例题:求0.10mol/L氨水溶液的pH值.解解:查表知Kb(NH3)=1.810-5c(OH-)=1.3410-3pOH=-lg c(OH-)=2.7 pH+pOH=14 pH=14-2.7=11.3 C/Kb=

7、0.10/(1.810-5)=5.7103500答:第18页/共81页3、多元弱酸、弱碱溶液pH值的计算例如:例如:S2-在水中的二级离解。S2-+H2OHS-+OH-Kb1=Kw/Ka2 =9.110-3 HS-+H2O H2S+OH-Kb2=Kw/Ka1 =1.1 10-7 Kb =Kb1 Kb2=1.0 10-9 可按一元弱碱进行计算c(OH-)=第19页/共81页4、酸度对弱酸,弱碱各组分浓度的影响:(1)酸的浓度和酸度酸度:指溶液中H+的浓度,用pH表示。酸的浓度:指在一定体积溶液中含有某种酸的量。又称分析浓度。同理碱的浓度和碱度(pOH)。第20页/共81页(2)酸碱的分布系数:例

8、如例如:浓度为c 的乙酸溶液中 存在两种型体HAc和Ac-分布系数:酸(碱)溶液中,某组分的平衡浓度占 酸(碱)总浓度的分数第21页/共81页 HAc H+Ac-起使浓度 c 0 0 平衡浓度 c -c(H+)c(H+)c(Ac-)=c(H+)c=c(HAc)+c(Ac-);HAc=Ac-HAc+Ac-=1Ac-=;第22页/共81页pH=pKa=4.75pHHAc+Ac-=1乙酸溶液分布系数与溶液pH的关系曲线第23页/共81页定义:能够抵抗少量外加的强酸、强碱或适当稀释的影响,而保持本身pH值基本不变的溶液称为缓冲溶液。缓冲溶液具有的这种作用叫缓冲作用。6-4 缓冲溶液(buffer so

9、lution)1、缓冲溶液的定义和缓冲原理缓冲溶液的组成:弱酸及其共轭碱弱碱及其共轭酸第24页/共81页缓冲原理 以以HAcNaAcHAcNaAc为例:为例:NaAc(s)=Na+(aq)+Ac-(aq)(完全电离)(完全电离)HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)加入强酸时:Ac-(aq)+H+(aq)HAc(aq)加入强碱时:H+(aq)+OH-(aq)H 2O 稀释时:c(HAc)/c(Ac-)基本保持不变,c(H+)不变,pH 值基本不变。第25页/共81页2、缓冲溶液pH计算以HAcNaAc为例:HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)起始浓度(mol/L):C酸 0 C盐 平

10、衡浓度(mol/L):C酸-c(H+)c(H+)C盐+c(H+)C酸-c(H+)C酸 C盐+c(H+)C盐 pH=pKa-lg=pKa-lg第26页/共81页弱酸及其盐组成的缓冲溶液的三个主要公式分别为:pH=pKa-lgpH=pKa-lg同理弱碱及其盐组成的缓冲溶液的三个主要公式分别为:第27页/共81页例题:将0.4mol/LNH3H2O与0.2mol/LHCl等体积混合.通过计算说明该混合体系是否为缓冲溶液?求该混合溶液的pH.解:NH3H2O和HCl的反应为:NH3H2O +HCl =NH4Cl +H2O反应前浓度0.4/2=0.2 0.2/2=0.1 反应后浓度0.2-0.1 0.1

11、-0.1 0.1 =0.1 =0混合溶液中既有抗酸成分又有抗碱成分存在,是缓冲溶液第28页/共81页=-lg(1.7710-5)-lg0.1/0.1=4.75 pH=14-4.75=9.25答:第29页/共81页例题:将0.4mol/LNH3H2O与0.2mol/LHCl等体积混合.向1L该混合液中分别加入0.001mol的HCl或NaOH(加入后体积变化忽略),该混合溶液pH如何变化?解:NH3H2O +HCl=NH4Cl +H2O加入0.001mol的HCl后,C碱=0.1-0.001=0.099(mol/L)C盐=0.1+0.001=0.101(mol/L)=-lg(1.7710-5)-

12、lg(0.099/0.101)=4.76pH=14-4.76=9.24 pH=9.24-9.25=-0.01前幻灯片 292页第30页/共81页加入0.001molNaOH后,C盐=0.1-0.001=0.099(mol/L);C碱=0.1+0.001=0.101(mol/L)=4.75-lg(0.101/0.099)=4.74pH=14-4.74=9.26 pH=9.26-9.25=0.01答:思考:若向1L纯水中加入0.001mol的HCl或NaOH后 溶液pH如何变化?加入0.001mol的HCl时,pH将由7.00降到3.00;加入0.001mol的NaOH时,pH将由7.00升到11

13、.00。结论:纯水不具备缓冲能力,而缓冲溶液的作用 是非常显著的第31页/共81页3、缓冲容量及缓冲范围、缓冲容量及缓冲范围缓冲容量:缓冲容量:1升缓冲溶液的升缓冲溶液的pH值改变一个单位所需值改变一个单位所需加加 入的酸或碱的数量入的酸或碱的数量(物质的量物质的量)。用。用表示。表示。缓冲能力缓冲能力.缓冲溶液的缓冲能力,与组成缓冲溶液的共轭酸碱的浓度直接相关。实验证明:(1)共轭酸碱对的总浓度(c(A)+c(B))越大,缓冲 容量越大。一般用0.1mol/L-1mol/L范围内。第32页/共81页例题:向下述两种缓冲溶液中分别加入0.001molNaOH1L浓度均为0.1mol/L的NH3

14、H2ONH4Cl 的溶液。1L浓度均为0.01mol/L的NH3H2ONH4Cl 的溶液。计算两种溶液的缓冲容量.解:加入0.001molNaOH前:=4.75pH=14-4.75=9.25 加入0.001molNaOH后:C盐=0.1-0.001=0.099(mol/L);C碱=0.1+0.001=0.101(mol/L)=4.75-lg(0.101/0.099)=4.74pH=14-4.74=9.26 pH=9.26-9.25=0.01=0.001/0.01=0.1第33页/共81页加入0.001molNaOH后:C盐=0.01-0.001=0.009(mol/L);C碱=0.01+0.0

15、01=0.011(mol/L)=4.75-lg(0.011/0.009)=4.67pH=14-4.67=9.33 pH=9.33-9.25=0.08=0.001/0.08=0.0125共轭酸碱对的总浓度(c(A)+c(B),.(2)当共轭酸碱的总浓度一定时,共轭酸碱对的浓度 比(缓冲比)等于1时,缓冲能力最大。第34页/共81页例题:向下述三种缓冲溶液中分别加入0.001mol HCl1L浓度均为0.1mol/L的HAcNaAc的溶液。1L含0.18mol的HAc和0.02mol的NaAc溶液。1L含0.02mol的HAc和0.18mol的NaAc溶液。求缓冲容量?解:解:缓冲比=1加酸前pH

16、=pKa-lg=4.75加酸后pH=pKa-lg=4.74 pH=4.75-4.74=0.01=0.001/0.01=0.1第35页/共81页 缓冲比=9加酸前pH=pKa-lg=4.75-0.95=3.80加酸后pH=pKa-lg=4.75-lg(0.181/0.019)=3.77 pH=3.80-3.77=0.03=0.001/0.03=0.033 缓冲比=1/9加酸前pH=pKa-lg=4.75-lg(1/9)=5.70加酸后pH=pKa-lg=4.75-lg(0.021/0.179)=5.68 pH=5.70-5.68=0.02=0.001/0.02=0.05第36页/共81页总浓度相

17、同,缓冲比等于1 时,缓冲容量最大(3)共轭酸碱对的浓度比在0.110之间时,溶液有较 好的缓冲作用,溶液相应的pH或pOH值变化 范围是:pH=pKa1 pOH=pKb 1 这一范围称为缓冲溶液最有效的缓冲范围。第37页/共81页4、缓冲溶液的选择及配制1)、选择的原则:缓冲组分不能与反应物或产物发生化学反应缓冲系的pKa尽量接近所需pH缓冲组分浓度控制一定范围:0.05molL1 0.5molL-1第38页/共81页 2)配制:)配制:(1)用浓度相同的共轭酸碱对,不同的体积比来配)用浓度相同的共轭酸碱对,不同的体积比来配制制 所需的缓冲溶液。所需的缓冲溶液。例例1 1 如何配制1L pH

18、=5.0具有缓冲能力的缓冲溶液?解:解:0.56第39页/共81页如何利用实验室中现有的浓度均为0.1mol/L的醋酸和醋酸钠溶液来配置该缓冲溶液?=0.56640360第40页/共81页在一定量弱酸/碱溶液中加入固体共轭碱/酸 来配制 例例 2 2:欲配制pH=9.0的缓冲溶液,应在500mL 0.10mol.L-1 NH3.H2O溶液中加入多少克NH4Cl(s)?解:解:pOH=14-9.0=5.0=4.75-=4.75-5.0=-0.25=0.56c盐0.18 mol/L w(NH4Cl)=0.180.50053.4=4.8g答答:第41页/共81页 3)在过量弱酸/碱中加入一定量强碱/

19、酸第42页/共81页1、明确酸碱指示剂的变色原理、变色点及常用指示 剂的变色范围2、能通过计算绘制酸碱滴定曲线并选择合适的酸碱 指示剂3、配合实验训练,掌握酸碱滴定分析技术酸碱滴定学习目标第43页/共81页 6-5 酸碱指示剂酸碱指示剂 1、酸碱指示剂的变色原理、酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂是能够利用本身颜色的改变来指酸碱指示剂是能够利用本身颜色的改变来指示示溶液溶液pH变化的一类物质。变化的一类物质。(黄色)例如:甲基橙(红色)第44页/共81页第45页/共81页KIn=H+In-HInH+=KInIn-HInpH=pKIn+lgIn-HIn决定溶液的颜色+H H+HInHInInIn-

20、酸碱指示剂的变色范围第46页/共81页又例:酚酞:无色(内酯式)无色 无色 红色(醌式)碱性溶液中可见共轭体系较大时,指示剂有颜色,酚酞的变色范围是8.0-9.6,pH9.6时,为红色,碱性过强转为无色的羧酸盐式:第47页/共81页 3、影响指示剂变色范围的因素 1)温度 温度影响指示剂的离解常数,指示剂的变色范围也会随之变化。酸碱滴定时应在常温下进行。2)指示剂的用量 用量过大指示剂本身也要消耗一些滴定剂,量大时会带来误差。使用时在不影响指示剂变色灵敏度的条件下,一般是用量少为宜。3)溶剂 不同的溶剂中,指示剂离解常数不同,同一种指示剂在不同溶剂中就有不同的变色范围。第48页/共81页6.6

21、 酸碱滴定的基本原理能通过计算绘制酸碱滴定曲线并选择合适的酸碱 指示剂配合实验训练,掌握酸碱滴定分析技术第49页/共81页第50页/共81页整个滴定分为四个阶段:滴定前 c(H+)=0.1000mol/L pH=1.00滴定开始到计量点以前 溶液的酸度决定于剩余HCl的量。以0.1000mol/LNaOH滴定 20.00ml 0.1000mol/LHCl为例.讨论强碱滴定强酸过程中溶液的pH值变化和指示剂的选择。1、强酸强碱的滴定第51页/共81页化学计量点时化学计量点时C(H+)=1.010-7 mol/L pH=7.00计量点后计量点后 溶液的酸度决定于过量溶液的酸度决定于过量NaOH的量

22、。的量。如:加入如:加入20.02mlNaOH时,时,C(OH-)=0.1000 0.02/(20.00+20.02)=5.010-5 mol/L pOH=4.30 pH=9.70如:加入NaOH为18.00ml时,c(H+)=0.10002.00/(20.00+18.00)=5.310-3 mol/L pH=2.28 加入NaOH为19.98ml时,c(H+)=5.010-5 mol/L,pH=4.30 第52页/共81页突跃范围 10 20 30 ml甲基红甲基橙酚酞0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml 0.1000mol/LHCl的滴定曲线化学计量点随着滴定剂的加入滴定曲线上

23、出现的pH值突变阶段称为滴定突跃。指示剂的选择原则:使计量点的pH值与指示剂的变色点尽量一致,至少也应使指示剂的变色范围在滴定的突跃以内。指示剂的选择第53页/共81页不同浓度不同浓度NaOHNaOH滴定不同浓度滴定不同浓度HClHCl的滴定曲线的滴定曲线 10 20 30 ml 滴定剂和被滴定的物质浓度越大,滴定突跃越大,可供选择的指示剂越多。选择的指示剂颜色变化应由浅到深,便于观察,也能减小误差。浓度对PH突跃的 影响第54页/共81页以0.1000mol/L的NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol/L的HAc为例,讨论滴定过程中溶液pH值的变化。2、强碱滴定一元弱酸c(H+)=

24、K0(HAc)c(HAc)/c(Ac-)滴定开始到计量点前 未中和的HAc和反应产物NaAc组成缓冲体系滴定曲线C(H+)=K0(HAc)c=1.310-3 mol/L pH=2.87滴定前 C/K0(HAc)500第55页/共81页加入加入NaOH19.98ml时时,c(HAc)=0.02 0.1000/39.98=5.010-4 mol/L c(Ac-)=19.98 0.1000/39.98=5.010-1mol/L c(H+)=1.7510-55.010-4/5.010-1=1.81 10-8 mol/L pH=7.74计量点后 同强碱滴定强酸加入NaOH20.02ml时,c(OH-)=

25、0.02 0.1000/(20.02+20.00)=5.010-5 mol/L pOH=4.30 pH=9.7计量点时c(OH-)=Kw0 c(Ac-)/K0(HAc)=5.010-6 mol/L pOH=5.28 pH=8.72第56页/共81页这类曲线和强碱滴这类曲线和强碱滴定强酸的滴定曲线定强酸的滴定曲线比较有以下特点:比较有以下特点:滴定突跃明显变短,滴定突跃明显变短,而且处于碱性区域,而且处于碱性区域,只能选择碱性区域只能选择碱性区域 的指示剂。的指示剂。滴定曲线的起点高。滴定曲线的起点高。pH突跃和指示剂的选择NaOH滴定醋酸的滴定曲线10 20 30 40第57页/共81页影响这

26、类滴定曲线滴定突跃大小的因素:0.1000mol/lNaOH滴定0.1000mol/l不同Ka弱酸溶液的滴定曲线121086420 5 10 15 20 NaOH/ml 酚酞酚酞甲基橙强酸Ka=10-3Ka=10-5Ka=10-7Ka=10-9第58页/共81页 弱酸的浓度越大,突跃范围越大;当弱酸的浓度一定时,酸越强(Ka0 大),滴定突跃范围越大。一般来说,要使人的肉眼准确判断指示剂的颜 色变化,滴定突跃的pH应大于0.3个pH单位。一元弱酸能否直 接准确滴定的条件:c(HA)K0(HA)10-8第59页/共81页 3、强酸滴定一元弱碱 滴定反应:B+H+=HB+如0.1000mol/LH

27、Cl滴定20.00ml0.1000mol/L的氨水的滴定曲线如下。滴定曲线与强碱滴定弱酸时滴定曲线与强碱滴定弱酸时的曲线形状相反的曲线形状相反,突跃发生突跃发生在酸性区域内在酸性区域内(pH=6.254.30)可选择的指示剂有甲基红、可选择的指示剂有甲基红、溴甲酚绿等酸性指示剂。弱溴甲酚绿等酸性指示剂。弱碱能否被直接滴定的判据是:碱能否被直接滴定的判据是:c(B)K0b 10-8 甲基橙甲基红NH3NaOH7.0第60页/共81页例:能否用0.1000molL-1 NaOH直接滴定 0.1000molL-1 NH4Cl?第61页/共81页 4、强碱滴定多元酸 能否被滴定判断的原则:能否被滴定判

28、断的原则:1、若cK0a1 10-8,cK0a2 10-8,K0a1/K0a2 104时,则两个H+不仅能被准确滴定,而且可以分步滴定。2、若cK0a1 10-8,cK0a2 10-8,K0a1/K0a2 104 时,则两个H+均能被准确滴定,但不能分步滴定。3、若cK0a1 10-8,cK0a2 10-8,K0a1/K0a2 104 时,则只有第一个H+能被准确滴定,而第二个H+不能被准确滴定。第62页/共81页如如用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LH 3PO4。H3PO4 H+H 2PO4-K0a1=7.6 10-3 H2PO4-H+HPO42-K0a2=6.3 1

29、0-8 HPO42-H+PO43-K0a3=4.4 10-13根据判断原则:第一计量点能被准确滴定,生成H 2PO4-;第二计量点基本可以滴定,生成HPO42-;第三计量点不能被滴定。第63页/共81页第一计量点时,产物H 2PO4-是两性物质。第二计量点时,产物HPO42-也是两性物质。pH=4.66 =2.2 10-5 mol/L可选择甲基红作指示剂。=2.2 10-10mol/LpH=9.66可选择酚酞或百里酚酞作指示剂。第64页/共81页由图可见:两个等量点附近突跃范围都较小最好使用溴甲酚绿和甲基橙混合指示剂(变色点pH=4.3);酚酞和百里酚酞混合指示剂(变色点pH=9.9).121

30、08642甲基橙酚酞NaOH溶液滴定H3PO4溶液的滴定曲线10 20 30 40 50/ml第65页/共81页 5、强酸滴定多元碱 判断原则同多元弱酸相似,只需将K0a换,为K0b,ca换 成cb然后进行判断。CO3 2-的离解常数:K0b1=1.7910-4;K0b2=2.3310-8cK0b1 10-8 ,用HCl可以滴定到第一计量点以0.1000mol/LHCl滴定Na 2CO3 为例说明。c K0b210-8,用HCl也可以滴定到第二计量点第66页/共81页第一计量点时,产物HCO32-是两性物质。pH=8.3 =4.8 10-9 mol/L第二计量点附近突跃也不明显c K0b210

31、-8,产物 为CO2 的饱和溶液,浓度为0.04mol/L。pH=3.9 =1.3 10-4 mol/L第67页/共81页10 20 30 40 50/ml024681012HCl溶液 滴定Na2CO3溶液的 滴定曲线pH酚酞甲基橙1第68页/共81页 一、酸标准溶液一、酸标准溶液6-3 酸碱标准溶液的配制和标定 配制:常用的酸标准溶液用HCl配制,有时也用H2SO4。标定:用来标定HCl标准溶液的基准物质有Na2CO3 或者硼砂(Na2B4O710H2O)。1、无水Na 2CO3 优点:缺点:标定反应:2HCl+Na 2CO3=2NaCl+CO 2+H 2O 选用甲基红或甲基橙作指示剂。第6

32、9页/共81页 2.硼砂(Na2B4O710H2O)优点:缺点:标定反应:Na2B4O7+2HCl+5H2O=2NaCl+4H3BO3 选用甲基红为指示剂。当湿度小于39%时,硼砂易失去部分结晶水,因此将硼砂在水中重结晶一次后(在55以下析出结晶),滤出的结晶放在装有食糖和食盐饱和溶液的干燥器中(相对湿度70)干燥,恒重后在密闭容器中保存。第70页/共81页二、碱标准溶液配制:NaOH,KOH,Ba(OH)2等均可作碱标准溶液,常用的是NaOH。NaOH易吸湿,易吸收空气中的CO2,含有杂质,应先配制近似浓度的溶液再标定。标定:常用邻苯二甲酸氢钾和草酸作基准物质。邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾(

33、KHC(KHC8 8H H4 4OO4 4)优点:缺点:第71页/共81页三、酸碱滴定中三、酸碱滴定中CO2的影响的影响1.1.NaOH溶液在滴定前吸收了空气中少量的溶液在滴定前吸收了空气中少量的CO2,标定标定时常用时常用KHC8H4O4或或H2C2O42H2O,以酚酞为指以酚酞为指示剂示剂,终点时溶液终点时溶液pH=89,此时此时CO32-HCO3-。用此溶液滴定酸时用此溶液滴定酸时,若用甲基红或甲基橙为指示剂若用甲基红或甲基橙为指示剂,造成负误差;若用酚酞为指示剂造成负误差;若用酚酞为指示剂,对测定结果无大对测定结果无大的影响。的影响。2.NaOH标准溶液在放置的过程中吸收了少量的标准溶

34、液在放置的过程中吸收了少量的CO2。用此溶液滴定酸时用此溶液滴定酸时,若用酚酞为指示剂若用酚酞为指示剂,造成正误造成正误差;若用甲基红或甲基橙为指示剂差;若用甲基红或甲基橙为指示剂,对测定结果无对测定结果无大的影响。大的影响。第72页/共81页3.3.NaOH中含有中含有Na2CO3时时,会引起滴定突跃变小会引起滴定突跃变小,指指示示 剂变色不稳定。剂变色不稳定。配制不含或少含配制不含或少含Na2CO3的的NaOH溶液应采用的溶液应采用的方法:方法:(1)蒸馏水应事先煮沸除去水中的蒸馏水应事先煮沸除去水中的CO2。(2)先配成饱和先配成饱和NaOH溶液溶液,除去沉淀后除去沉淀后,再稀释成再稀释

35、成一定一定 浓度的稀溶液浓度的稀溶液,进行标定。进行标定。第73页/共81页 一、铵盐中氮含量的测定 1、蒸馏法 向铵盐溶液中加入浓NaOH,再加热则NH3被蒸馏出来:NH4+OH-=NH3+H 2O 用下列方法测定NH3含量。(1)用过量HCl标准溶液吸收蒸发出来的NH3,再用 NaOH标准溶液滴定过量的HCl。6-4 酸碱滴定法的应用和计算反应式为:NH3+HCl=NH4Cl NaOH+HCl=NaCl+H 2O第74页/共81页 2、甲醛法4NH4+6HCHO(CH2)6N4H+4H+6H2O环六亚甲基四胺盐二、农产品总酸度测定二、农产品总酸度测定R-COOHNaOH R-COONaH2

36、O第75页/共81页二、混合碱的测定二、混合碱的测定双指示剂法双指示剂法 混合碱一般有两种组成:混合碱一般有两种组成:Na2CO3 和 NaHCO3 混合物混合物;Na2CO3 和 NaOH的混合物混合物。第一种情况第一种情况:纯碱中Na2CO3 和 NaHCO3 含量的测定,用HCl标准溶液滴定,酚酞和甲基橙作指示剂,滴定过程如下。第76页/共81页 第77页/共81页第二种第二种:烧碱中NaOH和 Na 2CO3的含量测定,滴定过程同上。第78页/共81页由上可见,根据消耗HCl的体积,可判断混合碱的组成。V 1 或V2的变化 试样的组成 V 10,V2=0 NaOH V 1=0,V2 0 NaHCO3 V 1=V2 0 Na 2CO3 V 1 V2 0 NaOH+Na 2CO3 V 2 V1 0 NaHCO3 +Na 2CO3第79页/共81页小结:1.酸碱指示剂的变色原理及如何选择合适的指示剂;2.各类酸碱滴定中溶液的酸度尤其是理论终点前后 相对误差0.1%之间pH值的变化规律;3.判断酸或碱能否用酸碱滴定法准确测定;4.酸碱滴定法的应用.预习预习:第七章 沉淀溶解平衡复习复习:化学平衡移动原理(热力学等温方程式3-21)第80页/共81页感谢您的观看!第81页/共81页

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